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Ácidos y bases

Dr. Carlos Garrido Leiva


2° semestre - 2018
pH ≈ 2,50 !!!
Y de esto?
Usted se tomaría un
trago de esto?
Ácidos

Tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al ácido


acético. Las frutas cítricas contienen ácido cítrico.
Reaccionan con algunos metales para producir hidrógeno
gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dióxido de carbono gaseoso.

Bases
Tienen un sabor amargo.
Se sienten resbalosos. Muchos jabones contienen bases.

4.3
El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3
Un ácido de Brønsted es una sustancia que puede donar un
protón.

Una base de Brønsted es una sustancia que puede


aceptar un protón.

base ácido ácido base


ácido base
base ácido
conjugado conjugada

15.1
Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H] + H O
H H H

ácido
base
conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
ácido base
conjugada 15.2
El producto iónico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la


concentración molar de los iones H+ y OH- a una temperatura
en particular.
La solución es
[H+] = [OH-] neutral
A 250C [H +] > [OH-] ácida
+ -
Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10- 14
[H+] < [OH-] básica

15.2
¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una
solución de HCl cuya concentración del ion hidrógeno es
de 1.3 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

K 1 x 10 -14
w -15 M
[OH-] = = = 7.7 x 10
[H+] 1.3

15.2
pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutral [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

15.3
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

15.3
El pH del agua de lluvia recolectada en una determinada
región en un día normal era de 4.82.¿Cuál es la
concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es


de 2.5 x 10-7 M. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

15.3
Electrolito fuerte – se disocia al 100%
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4
Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)


HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

15.4
Las bases débiles son electrolitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)


NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares ácido-base conjugadas:


• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene medida de
fuerza.
• H3O+ es el ácido más fuerte que existe en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en una
disolución acuosa.

15.4
15.4
Ácido fuerte Ácido débil

15.4
¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6
15.4
Ácidos débiles (HA) y las constantes de ionización de un ácido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido
débil

15.5
15.5
¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
15.5
¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


0.019 M Menor que 5%
x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximación
estaría correcta.
¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
0.006 M Mayor que 5%
x 100% = 12%
0.05 M La aproximación no
estaría correcta.
Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación
cuadratica. 15.5
Resolución de problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identifique qué podría principalmente afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, se puede ignorar la
autoionización del agua.
• Ignore al [OH-] porque se determina por medio del [H+].
2. Use al ICE para expresar las concentraciones de equilibrio
en términos de una sola incógnita x.
3. Escriba Ka en términos de las concentraciones de
equilibrio. Resuelva para x por medio del método de
aproximación. Si no es válido el método de aproximación,
resuelva simplemente para x.
4. Calcule las concentraciones de todos los elementos y/o pH
de la solución.

15.5
¿Cuál es el pH de un ácido monoprotico 0.122 M si su Ka
es de 5.7 x 10-4?
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 – x  0.122
0.122 - x
x2
Ka  = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122
0.0083 M Mas del 5%
x 100% = 6.8%
0.122 M No estaría bien por el
método de
aproximación. 15.5
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x – 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b ± b2 – 4ac
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)


Inicial (M) 0.122 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

15.5
Concentración del ácido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentración inicial del ácido
ionización
Para un ácido monoprótico HA

[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentración inicial
ionización [HA]0

15.5
Bases débiles y constantes de ionización de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización de las bases

Fuerza de
Kb
Bases
Débiles
Resuelve problemas de bases débiles
como ácidos débiles, pero resuelve para
[OH-] en vez de [H+].

15.6
15.6
Constantes de ionización de pares conjugados ácido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb


H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácidos débiles y su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka

15.7
15.8
Estructura molecular y fuerza de ácidos
H X H+ + X-

El enlace El ácido
más fuerte más débil

HF << HCl < HBr < HI

15.9
Estructura molecular y fuerza de ácidos
d- d+
Z O H Z O- + H+

El enlace O-H será más polar y fácil de romper si:


• Z es muy electronegativo, o
• Z está en un estado alto de oxidación

15.9
Estructura molecular y fuerza de ácidos

1. Los oxiácidos tienen átomos centrales diferentes (Z) que


son del mismo grupo y tienen el mismo número de oxidación.

La fuerza de un ácido aumenta con el crecimiento de la electronegatividad de Z


•• ••
••
••

••
••
O O
•• •• •• ••
••

••
H O Cl O H O Br O
•• •• •• •• •• ••

El Cl es mas electronegativo que el Br

HClO3 > HBrO3

15.9
Estructura molecular y fuerza de ácidos

2. Los oxiácidos tienen el mismo átomo central (Z) pero


diferente número de grupos juntos.

La fuerza de un ácido aumenta cuando el número de oxidación de Z crece.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

15.9
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones neutras:
Las sales que contienen un ion metal alcalino (excepto
el Be2+) y la base conjugada de un ácido fuerte (e.g. Cl-,
Br-, y NO3-).
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Soluciones básicas:
Sales derivadas de una base fuerte y un ácido débil.
H 2O
NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

15.10
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones ácidas:
Sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil.

H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Sales con pequeños, cationes metálicos altamente


cargados (e.g. Al3+, Cr3+, and Be2+) y la base conjugada
de un ácido fuerte.
Al(H2O)3+
6 (ac) Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)

15.10
Hidrólisis de ácido del Al+3

15.10
Propiedades ácido-base de las sales
Soluciones donde tanto el catión como el anión hidrolizan:
• Kb para el anión > Ka para el catión, la solución será básica
• Kb para el anión < Ka para el catión, la solución será ácida
• Kb para el anión  Ka para el catión, la solución será neutra

15.10
Óxidos de los elementos representativos
en su más alto estado de oxidación

CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac)

N2O5 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac)


15.11
Definición de un ácido
El ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Un ácido de Brønsted es un protón donador

Un ácido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par


de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un par de
electrones •• ••
H+ + OH-
••
H O H
•• ••
ácido base
H H
+
H+ +
••

N H H N H
H H
ácido base
15.12
Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + F B

••
N H N H
F H F H
ácido base

¡Ningún protón es donado o aceptado!

15.12

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