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Unidad n°2

Formación de precipitados en el análisis inorgánico


 Equilibrio de solubilidad:

 Solubilidad (S):
Se define como la cantidad máxima de soluto disuelto permitida por un litro de
disolución. También es conocida como la cantidad de soluto necesaria para formar
una solución saturada.
𝐴𝐵(𝑠) ↔ 𝐴+ + 𝐵 −

 Todas las sustancias son solubles en agua (en mayor o menor grado)
 Incluso las sustancias insolubles experimentan un equilibrio de solubilidad.

 Tipos de soluciones:
Saturadas Son aquellas en las que no se puede seguir admitiendo
más soluto, pues el solvente ya no lo puede disolver.
Sobresaturadas Son aquellas soluciones a las cuales se le ha añadido más
soluto del que puede disolver el solvente, por lo tanto, se
observa que una parte del soluto se va al fondo del
recipiente.
Insaturada Son aquellas soluciones que se ha disuelto una cantidad
de soluto menor a la cantidad máxima que el solvente
puede disolver.

 Equilibrio de precipitación:
Situación similar al equilibrio de solubilidad, sin embargo, en este caso se observa la
formación del compuesto “AB”, en la cual se mezclan disoluciones iónicas de
compuestos solubles, para así formar el precipitado.
 Precipitado: Sal poco soluble.
Ejemplo:
Formación de BaSO4

𝐵𝑎2+ + 𝑆𝑂4 2− ↔ 𝐵𝑎𝑆𝑂4 ↓


 Constante del producto de solubilidad (Kps):
Se define como el producto de las concentraciones molares de los iones existente en
una solución saturada.
𝑘𝑝𝑠 = [𝐴+ ][𝐵 − ] = (𝑆)(𝑆) = 𝑆 2
Con el valor de Kps se puede predecir si se logrará formar un precipitado de la
siguiente forma:
𝑄 = 𝐾𝑝𝑠 → Esta en equilibrio, por lo que la disolución está saturada.
𝑄 > 𝐾𝑝𝑠 → El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, por lo tanto, precipita.
𝑄 < 𝐾𝑝𝑠 → El equilibrio se desplaza hacia la derecha, por lo tanto, no precipita.
 Factores que afectan la solubilidad:
Efecto del ion común Si a una disolución saturada de un electrolito poco
soluble se añade otra sustancia que aporta uno de los
iones, la concentración de este aumentará, por lo tanto,
el equilibrio se desplazará hacia la izquierda (habrá
precipitado)
Efecto salino Este efecto contribuye a disminuir las concentraciones
efectivas de los iones en disolución constitutivos del
precipitado, provocado por la presencia de por otros
iones ajenos presentes en el medio, lo cual provoca la
disolución del precipitado.
Efecto de la temperatura La temperatura afecta a la constante de equilibrio, por lo
tanto, si la disolución es endotérmica al aumentar la
temperatura aumentará la constante, por lo que se
favorece la disolución. En cambio, si la disolución es
exotérmica al disminuir la temperatura, la constante
disminuye al igual que su solubilidad. Este efecto puede
afectar de forma distinta en caso especiales.
Efecto del pH Este efecto dependerá de la naturaleza de la sal poco
soluble formada, donde se podría aumentar o disminuir
la solubilidad dependiendo si se proviene de una base o
un ácido.

 Sobresaturación relativa (SSR):


El tamaño de las partículas de los precipitados influye de manera directa en el análisis,
por lo que existe una relación la cual se expresa como:
𝑄−𝑆
𝑆𝑆𝑅 =
𝑆
Donde Q es la concentración del soluto en un instante dado y S es la solubilidad en
equilibrio.
El tamaño de las partículas esta influenciado por variables experimentales, tales
como, temperatura, concentraciones de los reactivos y velocidad del mezclado.
 Mecanismo de precipitación:
1. Adición del agente precipitante a la solución analizada.
2. Periodo de inducción: Es el proceso que ocurre después de mezclar los reactivos
y antes de que aparezca un precipitado visible, el cual no tiene lugar durante un
cierto periodo de tiempo, ya que puede ser un proceso rápido o lento (que
trascurrir minutos).
3. Nucleación: Es la formación de pequeños agregados los cuales son denominados
“núcleos” donde las demás especies se van a ir congregando, para finalmente
formar cristales.
 Este proceso se ve favorecido por una alta sobresaturación relativa.
 Si la nucleación es más rápida que el crecimiento de cristales, se formará un
número grande de pequeños agregados formando sistemas coloidales en solución,
que al coagular se formaran precipitados coloidales.
4. Crecimiento de cristales: Como dice el nombre, es el crecimiento de cristales a
partir de los pequeños núcleos formados en la nucleación.
 A pesar de que la precipitación se inicie con la nucleación este proceso y el
crecimiento de cristales están siempre en competición en la formación de
precipitados. El crecimiento de cristales siempre es deseable.

 La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a la SSR.


 La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a la SSR.
Por lo tanto, la Sobresaturación Relativa con valores pequeños favorecen el
crecimiento de cristales y con valores altos se favorece la nucleación (coloides).
 Tamaño de precipitados:
 Suspensiones coloidales: (106-104 nm)
- Difíciles de filtrar
- No floculantes
 Suspensiones cristalinas: (104-10 nm)
- Fáciles de filtrar
- Más puros y floculantes
Como se mencionó anteriormente, es posible controlar el tamaño de las partículas
modificando el valor de la SSR, ya que los cristales grandes son más puros, pueden
sedimentar con facilidad y son más fáciles de filtrar, a diferencia de los sistemas
coloidales, que además pueden contener impurezas.
 Optimización de la fase de precipitación:
 Incremento del valor de la solubilidad (S):
- Elevando la temperatura.
- Controlando pH.
 Disminuyendo el valor de Q:
- Usando disoluciones muy diluidas.
- Adicionando lentamente el agente precipitante.
- Agitando la solución durante el proceso.
 Coagulación (floculación): Es el proceso por el que se aglutinan las partículas
entre sí.
 Peptización: Proceso por el que un precipitado floculado revierte a su estado
disperso (coloidal). Este proceso se debe evitar en etapas de manipulación y
tratamiento del precipitado.
 Tratamiento de los precipitados:
- Usar disoluciones diluidas.
- Formación lenta del precipitado, con agitación.
- Calentamiento de la disolución.
 Digestión: Consiste en calentar la disolución durante un tiempo largo una vez que
se ha formado el precipitado, esto facilita la eliminación del agua enlazada.
 Envejecimiento: Consiste en dejar reposar durante un tiempo largo la solución
una vez que se haya formado el precipitado, lo cual facilita la destrucción de fases
coloidales.