Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
P .V
En otras palabras, para un peso dado de un gas, CTE
T
PV = nRT (5)
Donde R es una constante que tiene el mismo valor para todos los gases.
Desde que n es el peso del gas dividido entre su peso molecular, está ecuación
puede ser descrita así:
W
P.V ( ).R.T …….(6)
PM
Esta expresión es conocida como la ley general de los gases y describe el
comportamiento de un gas perfecto. Ningún gas es perfecto, y todos los gases
reales se desvían más o menos de esta ley simple.
El valor de la constante, R, obviamente depende del sistema de unidades
empleado para expresar la temperatura, presión y volumen.
P V T N R
1 Atm. 22.4 Litros 273 ºK 1 gr/P.M. 0.0821
1 Atm. 22400 c.c. 273 ºK 1 gr/P.M 82.1
14.7 Psia 359 Pie3 492 ºR 1 Lb/P.M 10.72
14.7 Psia 379 Pies 3 520 °R 1 Lb/PM 10.714
Psia Pie3 ºR Lb/P.M 1544
Ejemplo:
Cuatro libras de metano son colocadas en un tanque de 60ºF. Si la presión en el
tanque es de 100psia ¿Cuál es el volumen del tanque?
Solución:
Sustituyendo en la ecuación 5 de la ley general de los gases, resulta:
El valor de R usado fue de 10.72 por lo tanto, n debe estar en lb-mol, T en ºR, P
en psia. Consecuentemente el volumen debe resultar en pies cúbicos.
Wg PM . P
Dg …………….. (7)
V RT
MEZCLA DE GASES
Las composiciones de la mezcla de gases están comúnmente expresadas en %
en peso, % en volumen, o % molar.
De esta manera para el componente i de peso W g i tenemos:
W g i .100
(% Peso) i ………………(8)
Wg t
V g i .100
(%Volumen ) i …………….(9)
Vg t
Donde V g i representa volumen del componente i, y V g t es el volumen total.
El porcentaje molar del componente i se define:
n g i .100
(% Molar ) i …………….(10)
ngt
Vi n
(%Volumen ) i x100 i x 100 (% Molar ) i
Vi ni
1 2 3 4 5
Componentes Wi% Wi / 100 Lbs Moles(ni) por % Moles =
100 lb (ni / ∑ni )x 100
CH4 60.0 60 60/16 = 3.750 77.87 %
C2H6 20.0 20 20/30 = 0.667 13.85 %
C3H8 10.0 10 10/44 = 0.227 4.71 %
C4H10 10.0 10 10/58 = 0.172 3.57 %
Total 100 ∑ni = 4.816 100.00 %
1 2 3 4
Componentes % molar Peso (Wi) % en peso =
(base = una mol) (Wi/∑Wi ) x 100
Aquí como en el caso anterior, cualquier cantidad de gas podría haber sido
tomado como base de cálculo ya que el resultado final habría sido el mismo.
CONCEPTO DE PESO MOLECULAR APARENTE
No es propio hablar del peso molecular de una mezcla. Sin embargo, una mezcla
de gas se comporta como si tuviera un peso molecular definido. El peso de 379
pies cúbicos de una mezcla de gases a 60 ºF y 14.7 psia es llamado el peso
molecular aparente, desde que esta cantidad representa el peso de una mol.
Si Yi representa la fracción molar del componente i en una mezcla de gases, el
peso molecular aparente puede también ser definido como:
El concepto de peso molecular aparente es muy útil desde que permite que
la ley general de los gases se aplique a la mezcla de gases a condición de
que el peso molecular en la ley de los gases es reemplazado por el peso
molecular aparente.
El aire seco es una mezcla de gases que, consiste esencialmente de
nitrógeno, oxígeno y pequeñas cantidades de otros gases. Su composición
esta dada en las siguiente tabla:
Dg
S .G ……………………(12)
Da
PM x P
Dg
RT
Y, asumiendo que el gas y el aire son gases perfectos, uno puede escribir:
PM g x P
Dg RT PM g
S .G
Da PM a x P 29
RT
PM g
S .G ………………..(13)
29
RT
Pi ni
V
Obviamente:
Pi n
i Yi o Pi Yi . Pt ……..(16)
Pt ni
La ecuación de Van Der Waals trata de modificar la ley general de los gases de tal
manera que sea aplicable a los gases imperfectos. La ecuación para un mol de un
gas puro escrita.
a
(P ) (V b) RT ………………………. (17)
V2
Donde a y b son constantes cuyos valores son diferentes para cada gas.
La cantidad a/V2 se debe a las fuerzas atractivas que ejercen las moléculas
entre si. Se añade a la presión porque la presión real necesaria debe ser
mayor para producir el mismo volumen que habría si no existieran fuerzas
de atracción.
La constante b representa el volumen de las moléculas mismas, y es
sustraída de V debido a que el espacio del volumen real permitido al gas es
menor que el volumen total del gas.
Cuando V es grande (a bajas presiones y altas temperaturas), es obvio que
la ecuación de Van Der Waals se reduce a la ley general de los gases.
P .V R . T
GAS a b
(atm. Litros2) litros
CH4 2.253 0.04278
C2H6 5.489 0.06380
C2H4 4.471 0.05714
C2H2 4.390 0.05136
CO2 3.592 0.04267
Vc
a 3 Pc Vc2 y b
3
Para un gas imperfecto, uno puede escribir la ley general de los gases en la forma:
PV = ZnRT (19)
P T
Pr y Tr
Pc Tc
Solución:
La presión crítica del etano es 712 psia y su temperatura crítica es 549 ºR (Tabla
5) Pr y Tr son:
P 1068 T 460 145
Pr 1.5 y Tr 1.10
Pc 712 Tc 549
De la Figura 9, el valor hallado para z está a presión y temperaturas reducidas es
de 0.460. Por lo tanto:
10
0.460 x 10.72 x (460 145)
30
V ZnRT 0.93 pies 3
1068
Solución:
Esta mezcla consiste de una mol de metano y 0.25 moles de etano.
Consecuentemente, las fracciones molares del metano y etano son 0.80 y 0.20
respectivamente. Desde que Pc para el metano es 673 y para el etano es 712
La Presión seudocrítica esta dada por:
P 1000 T 460
Psr 1.47 y Tsr 1.19
Pc 680.8 Tc 385
Debería ser enfatizado que este método no es tan preciso como el método anterior
y no debería ser empleado si la composición de la mezcla de gases es conocida.
Ejemplo: Estime el factor Z para un gas de gravedad específica 0.89 a 1390 psia
y 98 ºF.
Solución:
PV P 1
Z 0.00031 P
n R T 0.5 10.72 460 140
Si esta ecuación es ploteada en la figura 7, resulta una línea recta que pasa por el
origen con una pendiente de 0.00031.
La presión requerida está dada por el punto de intersección de esta línea recta y la
curva de Z versus P a una temperatura de 140 ºF. La presión requerida en este
caso será de 1265 psia.
650 P
Tsr 1.30 y Psr o P 700 Psr
500 700
1 V
T
, Evalúe este coeficiente para un gas perfecto a 0ºC.
V P
6. Demostrar que el peso molecular aparente del aire es de 28.96 usando las
composiciones dadas en la Tabla 3. El peso de un litro de aire seco es de
1.2745 gr a 0ºC y 14.5 psia. Calcular el peso molecular aparente del aire
usando estos datos
a. El número de pies cúbicos standard de gas que puede ser producido del
reservorio.
b. El número de libras de gas que contiene inicialmente el reservorio.
Rpta: 11.2x109 lib
10. Dos cilindros de igual volumen contienen metano y etano a 125 psia y 50 psia
respectivamente, a 100°F. Si los cilindros se conectan entre sí permitiendo que
los gases se mezclen. ¿Cuál será la presión final, las presiones parciales, y la
composición de la mezcla resultante?
11. Un gas natural consiste de 90% en volumen de metano y etano, y del 10% en
volumen de propano. Si la gravedad específica del gas es de 0.75. ¿Qué
porcentaje por volumen, por peso y por mol o molares del metano y etano
están en el gas?
12. Un tanque de 10 pie3 contiene un gas parafínico simple a 150 psia y 95° F.
Cuando se añade 5 lb de metano la gravedad específica de la mezcla gaseosa
es 0.983. ¿Cuál es el gas originalmente presente en el tanque?
Resp: Propano
13. Un centímetro cúbico de arenisca se coloca en un envase lleno de aire de
10cm3 de volumen. La presión es de 75 cm de mercurio. El envase es sellado y
se abre una válvula permitiendo que el aire se expanda dentro de otro aire
evacuado y de igual volumen (10cm3). La presión final de los dos envases es
361.4 mm de Hg. Calcular la porosidad de la arenisca.
16. Una mol de metano está contenida en un envase bajo una presión de 333 psia
a -47°F. Calcule el volumen, asumiendo el comportamiento de un gas perfecto.
Asumiendo Pv = ZnRT, calcular el volumen usando las figuras 6 y 9 para
obtener el factor z y compare los resultados.
17. Compute las presiones y temperaturas seudo – críticas para las mezclas de
gases de los problemas 7 y 8.
Calcule Z a 235°F y 1000 psia y a 100°F y 2000 psia (use la figura 10)
19. Calcular la gravedad específica del gas del problema 17. Calcule z a las
mismas temperaturas y presiones pero usando las curvas de las figuras 11 y
12.
20. Resolver el problema usando un factor z obtenido por cada uno de los métodos
estudiados.
21. Un gas no ideal consiste de 0.25 moles de metano y 0.75 moles de propano.
Calcule la presión ejercida por este gas si se encuentra en un tanque de 2 pie 3
a una temperatura de 215°F.
22. Un tanque de 10 pie3 contiene una presión de 2000 psia. Si el factor z es 0.60.
¿Cu{antas libras de etano están en el tanque?
Resp. 134 lbs
CAPÍTULO 3
COMPORTAMIENTO DE LA FASE LÍQUIDA
Es difícil establecer una definición concisa de un líquido en una manera que quede
claramente distinguido de un gas. Es debido a el hecho de que los estados
líquidos y gaseosos, están en realidad estrechamente relacionados, y es posible
pasar continuamente de uno a otro sin que halla un cambio brusco de estado.
Sin embargo:
Los líquidos son fluidos homogéneos que poseen más altas densidades
que los gases.
Las moléculas se encuentran cercanamente apretadas en un líquido tal
que las fuerzas atractivas entre dos moléculas son apreciables. Estas
fuerzas intermoleculares son de suficiente magnitud para mantener a un
líquido en una sola masa cuando es colocado en un recipiente cuyo
volumen es mayor que el volumen del líquido.
Sin embargo, las moléculas poseen la suficiente libertad para permitir al
líquido fluir.
V Vo 1 T To
V Vo 1 C P Po
Donde: Vo = es el volumen inicial a Po y
C = es el coeficiente promedio de comprensión para el intervalo de
presión de Po a P. También cada líquido tiene un valor diferente
para C.
O 4.58 45.4
20 17.54 120.0
40 55.30 276.7
60 149.4 566.2
69 ---------- 760.0
80 355.1 1062
100 760.0 1836
Figura 13
Una línea recta es dibujada sobre la carta y los datos de presión de vapor para el
agua son usados en conjunción con esta línea resta para determinar la escala de
temperatura, se ha hallado que la mayoría de hidrocarburos que comúnmente se
encuentran en el petróleo, dan líneas rectas cuando sus presiones de vapor son
plateadas en esta carta. Otro si, las líneas rectas obtenidas de esta manera para
los hidrocarburos del petróleo (de la carta en la parte alta de la esquina derecha
de la figura 14). Consecuentemente, si la presión de vapor de un hidrocarburo
desconocido es conocida a alguna temperatura, su presión de vapor a otras
temperaturas puede ser estimada por una línea recta trabada desde el punto
conocido a el punto común de intersección.
Como se muestra en la figura 15, una línea recta es también obtenida cuando el
logaritmo de la presión de vapor es ploteado como una función de la recíproca de
la temperatura absoluta. La razón de este comportamiento será explicada en una
posterior sección de este capítulo.
MEDICIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR
El primer método:
Es un método directo y emplea un aparato que es diagramadamente representado
en la figura 16. Todo el aparato se encuentra encerrado en un baño de
temperatura constante. El líquido cuya presión de vapor es para ser determinada,
es colocado en el recipiente A y el sistema es evacuado y le es quitado todo, el
aire de ambos lados del manómetro de mercurio.
Cuando todo el aire a sido quitado, las dos llaves B y C, son cerradas y el sistema
es permitido a llegar a un equilibrio térmico. La presión de vapor de el líquido a la
temperatura de el baño en leída directamente en el manómetro de mercurio
obviamente, la presión de vapor a otras temperaturas.
Puede ser determinado simplemente por alteración de la temperatura de baño.
Un segundo método
Para la determinación de la presión de vapor que es basado la ley general de los
gases es conocido como el método de “gas de saturación”.
Una cantidad pesada de un líquido de peso molecular conocido,
Presión = Pº = Wt x Rt
De vapor MW. x V
Esta puede ser hecha aplicando la ley de Boyle al aire. Si P representa la presión
atmosférica a la cual el experimento es conducido; entonces de acuerdo con la ley
de Boyle, es aparente que:
V1P = V2(P – Pº)
Luego V 2 = V1P
P – Pº
ºP = Wt x RT______
(MWxV1P)/(P-ºP)
Donde Vg y V1 representan los volúmenes de una mol de gas y una mol de líquido
respectivamente. Desde que el volumen molar es mucho más pequeño que el
volumen molar del gas, puede, ser despreciado, para propósitos prácticos. Bajo
estas condiciones la ecuación de clapeyron viene a ser
dPº = Hm (5)
dT T Vg
Vg = RT
Pº
Sustituyendo por Vg en la ecuación 5 se dirige a
dPº = Hm Pº ó dln Pº = Hm
dT RT2 dT RT 2
Si es asumido que Hm es una constante independiente de la temperatura, esta
ecuación puede ser integrada para dar:
Ln Pº = - Hm + C
RT
Donde C es la constante de integración, esta ecuación expresa claramente el
hecho que el logaritmo de la presión de vapor es una función lineal de 1/T (ver
figura 15) cuya pendiente es - Hm/R. Si la integración es llevada acabo entre
dos limites, resulta la siguiente ecuación.
Ln Pº2 = Hm (1 – 1) (6)
Pº1 R T1 T2
Calor de Punto de Hm
Hidrocarburo Vaporización Ebullición T
(Btu/lb-mol) (a 1 atm, ºF) (T = ºR)
CH4 3.930 -258.5 19.5
C2H6 6.344 -128.2 19.1
C3H8 8.069 -43.8 19.4
i-C4H10 9.183 10.9 19.5
C4H10 9.648 31.1 19.6
i-C5H12 10.533 82.2 19.4
C5H12 11.038 97.0 19.8
C6H14 12.581 155.7 20.4
C7H16 13.827 209.1 20.7
C8H18 14.963 258.1 20.8
C9H20 16.031 303.3 21.0
C10H22 17.073 345.2 21.2
Promedio: 20.0
REFERENCIAS
Calingaert and Davis, Ind. And Eng. Chem. 17, 1287 (1925)
Cox, Ind. And Eng.Chem.15,592 (1923)
Daniels, F., Outlines of Physical Chemistry, John Wiley and Sons., New York
(1948)
Putton and Marion, Fundamental Principles of Physical Chemistry, The Macmillan
Company, New York (1949)
PROBLEMAS