Nuevas Químicas y sus Aplicaciones

Carmina Quintanar
Gerente Técnico Regional LA
June 25, 2014 Cytec Industries Inc.
Desafíos en la Región:
Tendencias actuales y a futuro
• Incrementar recuperaciones con leyes de cabeza menores.
• Contar con químicas mas enérgicas y selectivas; además de mas amigables con el medio
ambiente por comunidades.
• Contenidos de Pirita están incrementándose (> Fe/Cu ratio)

• Incrementar el uso de agua de mar (problemas con los consumos de cal, el depresante
típico de pirita

• Efecto negativo de cal en la recuperación de otros elementos valiosos tales como Au y

Mo.

• Utilización de grandes cantidades de depresante, con los riesgos asociados.

• Aumento de leyes de elementos penalizados.

2
Estructuras de Colectores Típicos
C-S C-P-S C-N-S
S
II
S
S R1 – O – P – S– M+ II
I
II R – O – C – NH – R1
R2 –O
R – O – C – S– M +
Ditiofosfatos
O Tionocarbamatos
Xantatos II
R1 – O – P – S– M+ S O
I II II
S O R2 –O
R – S – C – NH – C – O – R1
II II
R – O – C – S – C – O – R1 Monotiofosfatos
S MaxGoldTM
Xantoformiatos II
S O
R1 – P – S– M+
II II
I
R2 R – O – C – NH – C – O – R1
Reemplazo
xantatos Ditiofosfinatos Alcoxicarbonil
(Aerofina) Tionocarbamatos (SMTC)
3
Formulaciones reemplazo de xantatos
Porque reemplazar los xantatos?
Factores de seguridad, salud y medio ambiente con xantatos
• Combustible
• Auto ignición /peligro de explosión
• Libera gases tóxicos tales como CS2, COS, etc; durante el almacenamiento, envíos y el uso.
– Exposición a polvo y gases peligrosos durante la preparación y uso

Alternativas a los xantatos

Probado reemplazo de Xantatos

Mayor selectividad que Xantatos, igual o mejor recuperación.

Aplicable a pH > 7. Pueden presentar acción Sulfidizante

Líquidos. No requiere preparación de soluciones

AP-3738; MX-3753; MX-6207; MX-6222; MX-8522; MX 5160 y una serie de productos en desarrollo

4
Reemplazo de Xantatos : Aero 3473 Promoter

• Aero 3473: Una mina de oro y minerales sulfurados requería

mejorar la recuperación de oro y además disminuir el uso general
de colectores.

Serie Original xantato Serie Aero 3473

Consumo de colector 67gpt Consumo del colector 35 gpt
Consumo del espumante 44 gpt Consumo del espumantes 25 gpt
% Recuperación Au 45% % Recuperación de Au 81%

Se logro aumentar la recuperación de Au y reducir el consumo de colector.

5
Reemplazo de Xantatos: Aero MX-5160 Promoter
• Aero MX 5160: Una mina de oro, cobre y minerales sulfurados
requería mejorar las recuperaciones y mantener los consumos de
reactivos.

Serie Original de Reactivos Serie de reactivos MX-5160

Consumo de colector 15 gpt Consumo del colector 15 gpt
% Recuperación Cu 81% % Recuperación Cu 89%
% Recuperación Au 58% % de Recuperación 69%

Se logro aumentar 8 puntos porcentuales en Cu y 11 puntos porcentuales en Au.

6
Ditiofosfinatos (Aerofina)
Colector fuerte, selectivo de baja espumación y cinética rápida.
 Fácilmente mezclables con Ditiofosfatos o Monotiofosfatos.

 Colectores más fuertes que Xantatos y Ditiofosfatos.

 Muy selectivos frente a sulfuros de fierro (pirita, pirrotita).

 Excelente colector de Plomo , Zinc, Au y Ag, y sulfuros de cobre. Aplicable en

circuitos neutros o alcalinos
S
 Dosificación : al acondicionamiento, celda o molino II
 Productos Cytec : Aerophine- 3418A; AP-3416; MX-6206 R1 – P – S– M+
I
R2

7
Diferencias en estructura química

8
 Ditiofosfinatos
AEROFINA reemplazando xantato en polimetálicos (AP-3418A)

• Cliente estaba interesado en aumentar la recuperación de Cu y

también Zn, al menos mantener la recuperación de este ultimo.
Todo esto sin afectar el grado de los concentrados.
• Colector: Xantato 34gpt.
• Se evalúo Aerofina a distintas dosis, llegando a 17gpt.
Recuperaciones de Cu
Cu Circuit recovery & Con Grade
Con Grade % Recovery %
100
90
80
70
88.6 80.7
60
50
40
30
20 28.3 26.4
10
0
AEROPHINE 3418A PAX

9
AEROFINA como reemplazo xantato en polimetálicos
Zn Circuit recovery & Con grade
Con Grade % Recovery %
90
80
70 80.7 80.6
Recuperaciones de Zn 60
50
40 51 48.3
30
20
10
0
AEROPHINE 3418A PAX

Beneficios:
• Desempeño Metalúrgico mejorado
– Recuperación de Cu fue mejorada en 8 puntos porcentuales.
– Recuperación de Zn fue mantenida con leve incremento en grado.
• La dosis del colector fue reducida en un 50%: 34 gpt de PAX vs 17 gpt de
AEROPHINE 3418A
• Perfil mas verde y mayor estabilidad de la AEROFINA comparada al xantato.
• Exposición reducida de los operadores – Producto agregado “tal cual”

10
Estrategias comunes para depresar pirita

• Estrategia 1: Utilización de un depresante.

• Cal
• Taninos (Quebracho y otras fuentes)
• Sulfito de sodio, bisulfito de sodio, Metabisulfito de sodio
(MBS)
• Cianuro de sodio (NaCN)
• Otras moléculas poliméricas funcionalizados

• Estrategia 2: Uso de un colector selectivo

11
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos
Colector oleoso muy selectivo frente a pirita

 Estables en soluciones acuosas (pH 4 - 12)

 Para sulfuros de cobre ( Cc, Cv, Bo ), calcopirita y metales preciosos Au, Ag

 Alta selectividad frente a pirita - pirrotita (< pH que otros colectores)

 Buenos resultados a pH bajos y molienda gruesa

 Dosificación al molino, uso de dispersantes para otros puntos

 Productos Cytec : XD-5002, AP-5745-E, MX-7013, MX-7015; MX-7016;

MX-7019; MX-7020
S O
II II
R – O – C – NH – C – O – R1

12
 Alcoxicarbonil-tionocarbamatos
Selectividad frente a Py: Ensayos de lab. Rougher

• Ley de Cabeza (Mineral-1): 0.74 % Cu; 2.1 % Fe (Fe/Cu=

2.84)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 30% +100#Ty
• pH: 10.5
• % solidos: 34%
• Tiempo Flotación: 10 min.
• Tipo de Celda: Agitair L500

13
Colectores selectivos a Pirita
Curvas de Recuperación Cu vs Fe

Cu Recovery; %
94

92

90

88
SMTC

86

84

82
IPTC
DTP
80
15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Fe Recovery ; %

Selectividad frente a pirita: SMTC > IPETC > DTP

14
Selectividad frente a pirita: Efecto grupo funcional

Isopropil Etil S
Tionocarbamato CH3
CH O C NH CH2 CH3
(IPETC) CH3

Isopropil Etoxicarbonil S O
Tionocarbamato CH3
CH O C NH C O CH2 CH3
(IPECTC) CH3

El grupo O extra:
C O
•Incrementa la acidez de la molécula
•Cambia la formación de complejos en la superficie del mineral
•Modifica significativamente la actividad colectora
15
Selectividad frente a pirita:
Alcoxicarbonil-tionocarbamato vs IPETC

O C 2H5 C3H7 C3H7

O C O O
Cu N C C
Cu N C2H5 Cu
Fe S C S N C2H5
S
O C 4H9

S O S
CH3 CH3
CH O C NH C O CH2 CH3 CH O C NH CH2 CH3
CH3 CH3
Alcoxicarbonil Alquil
Tionocarbamato Tionocarbamato
Complejo altamente Ciclo de 5 ó no cíclico,
favorecido, estable aún menos favorecido
a bajos valores de pH

16
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos:
Selectividad frente a pirita a menores pH
Ensayos de lab. Rougher

• Ley de cabeza (Mineral -2): 0.30% Cu; 4.7% Fe (Fe/Cu=

15.6)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +100#Ty
• pH: variable
• % Solidos: 34%
• Tiempo flotación: 15 min.
• Tipo de Celda: Denver

17
Alcoxicarbonil-tionocarbamato
Colectores selectivos a pirita distintos pH
Cu; Fe Recovery (Rougher)
Recovery Cu Fe
95
89.1 89.8 88.5 90.0 89.6

85

75

65

54.4
55
47.2 46.1
45

35

25 22.8
19.1

15
PAX; 20 g/t (M) AP-9950; 20 g/t (M) PAX ; 20 g/t (M) AP-3418/A ; 10 g/t AP-9950 ; 20 g/t (M)
(M); PAX ; 10 g/t (A)
pH=9.5 pH=9.5 pH=10.4 pH=10.4 pH=10.4

Colectores selectivos a pirita a pH menores

18
Selectividad frente a pirita.
Uso de Depresantes en la etapa Ro vs colectores

• Análisis de Cabeza (mineral-4): 0.62% Cu; 12.5% Fe;

80 ppm Mo (Fe/Cu=20.2)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +100 #Ty
• pH: 10.0
• Flotación: 38% solidos
• Tiempo Flotación: 20 min.
• Tipo de Celda: Denver

19
 Uso de depresantes en la etapa Ro versus
colector selectivo
Recoveries: Cu; Mo; Fe; Weight
Recovery ; % Cu Mo Fe Weight
90
82.3
85.5 83.7 82.8 84.7
80 77.7
72.8
70

60

50
36.7
40

30
22.3 22.3
20 17.9 19.7

10
IPETC; 25 / MBS; 500 IPETC; 25 AP-9950; 25
SIPX; 2,5/AP-404; 5 SIPX; 2,5/AP-404; 5 ---
SIPX; 2,5/AP-404; 5 / MBS.; 200 SIPX; 2,5 / AP-404; 5 ---
SIPX; 2,5 / AP-404; 5 SIPX; 2,5 / AP-404; 5 ---

El colector selectivo correcto simplifica y mejora la flotación

20
Respecto al rechazo de pirita en la flotación

• Los resultados demuestran la importancia de seleccionar el

colector correcto para rechazar pirita. No siempre es mas
efectivo usar depresantes
• La recuperación de elementos valiosos (Mo, Au) se ve
beneficiada por el menor uso de depresantes.
• El uso de un colector selectivo simplifica el proceso de
flotación, la logística, los aspectos de seguridad y la
operación.

21
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos:
Comportamiento con partículas gruesas
95,0 93,0 Cu Au
92,3 91,8
91,2 91,3

90,0 88,6

85,0
81,8

80,0 78,3

75,7

75,0
72,6
71,3

70,0
67,4

65,0

60,0
AP-3894 MX-5165 XD-5002 AP-3894 MX-5165 XD-5002

15%+100 15%+100 15%+100 30%+100 30%+100 30%+100

22
 Concepto Colector en Avance
Este concepto surge de la necesidad de incrementar la recuperación de uno o
mas elementos valiosos, la cual se ha visto desmejorada por diversos
factores, respecto al nivel esperado.
Entre los principales factores se encuentran:

• Partículas gruesas
• Partículas asociadas o middlings
• Selectividad relacionada con la alteración de las partículas

Estos factores, para ser abordados desde el punto de vista de los reactivos,
requieren de químicas de colección específicas, las que normalmente son
adicionadas en puntos intermedios del circuito recuperador.

23
 Middlings

Partículas
Selectividad
gruesas

Química
específica

COLECTOR EN AVANCE
• Enérgico
• selectivo

24
Aplicación de Colector en Avance
•Colectores Recuperadores
•Colectores Selectivos
•Combinación de Efectos
•Colector Selectivo
Colector en avance •Colector de gruesos
•Colector Middlings

Recuperación
de agua

Concentrado

25
 Colector en Avance: Aero MX-945 Promoter (MaxGold)
% Recuperación Cu
100,0

Std
Análisis de Cabeza
95,0 94,3 Std + Std (Av)
93,4
92,7 Mineral % Cu % Fe
Std + MX-945 (Av)
#1 0,81 2,73
90,0 #2 2,17 2,09
#3 1,60 0,88
86,0
#4 1,21 2,07
85,0

81,8 82,1
80,6
80,0
78,3 78,5 78,8 78,4
77,8

75,0

70,0 Colector a la
#1 #2 #3 #4 Celda
Minerales Tipo

Otras químicas utilizadas:

Aerofina
XD-5002
Aero MX-500 Colector al
Molino
Etc. Colector al
Acondicionamiento
26
 S O
MaxGoldTM II II
R – S – C – NH – C – O – R1
 Estables en soluciones acuosas (pH 4 - 12)

 Excelentes resultados con metales preciosos (Au, Ag, Mo)

 Bueno para sulfuros de cobre

 Excelente aplicación para minerales alterados

 Alta selectividad frente a pirita - pirrotita (< pH que otros colectores)

 Buenos resultados a pH bajos y molienda gruesa

 Dosificación al molino, uso de dispersantes o emulsificantes para otros puntos

 Productos Cytec : MX-900; MX-945; MX-965; MX-976; MX-980

27
Flotación Minerales Alterados
• Minerales oxidados y/ó alterados superficialmente presentan mala
flotabilidad. Causa: poca adherencia recubrimiento de colector, removido por
abrasión generada por interacción física de las partículas en movimiento)

• Agente sulfidizante proporciona mayor hidrofobicidad a la superficie

haciendo más estable el recubrimiento de colector. Mecanismo: formación una
capa de sulfuro de cobre sobre las partículas de mineral (por reacción química
entre el cobre de la red cristalina de la superficie mineral y los iones HS-
disueltos)

• Agentes sulfidizantes: NaHS ó Na2S (dosis 50-200 g/t); alternativas Cytec:

AP-3738; MX-3753 (dosis 10–100 g/t)

28
Flotación Minerales Alterados

• Alternativa Colector Cytec: desarrollada en base a química

de MAXGOLDTM. Hay una colección efectiva directa favorecida por
una mejor adherencia de este reactivo. Requiere dosis bajas (5 –
20 gpt). Adicionalmente produce mejoras en flotación de gruesos
(partículas asociadas) y flotación de Au. Productos comerciales:
MX-945 y MX-980.

29
Química Max Gold: Aumento recuperación CuOx.
• Análisis de Cabeza (mineral-5):
– 2,78% Cu; 2,71% Fe; 0,122 % CuOx
• Colectores:
– Aero 473 Promoter: 40 gpt (M)
– Xantato 20gpt (A)
• Espumante: Flotanol H-70; 40 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +100 #Ty, p80: 212 micrones
• pH: 9,5.
• Flotación: 32% solidos
• Tiempo Flotación: 16 min.
• Tipo de Celda: Denver

30
Química del MaxGold: Aero MX-945 Promoter
Recuperación de Cu y ley de concentrado

31
Química del MaxGold: Aero MX-945 Promoter
Recuperación y Ley de CuOx

32
Química del MaxGold: Aero MX-945 Promoter
Recuperaciones y leyes de Fe

33
 Espumantes
June 25, 2014
Alcoholes y Polipropilenglicoles

Propiedades Alcoholes Poliglicoles

Retención de agua baja alta

Fragilidad espuma quebradiza persistente

Cinética rápida más lenta

Sensibilidad al pH alta baja

Altura de la espuma baja profunda

Mejor a molienda fina gruesa

Propiedades colectoras no no

Representan extremos de comportamiento

35
Espumantes
Uso principal Fueza espumante relativa
Flotación Flotación Acelerador Partículas Partículas Partículas
Espumante Baja Media Fuerte
Convencion Columnar Cinética gruesas intermedias finas
F-501 • • • •
F-507 • • •
F-515 • • • •
F-521 • • • •
F-523 • • • •
F-531 • •
F-533 • • • •
F-535 • • • •
F-547 • • • •
F-549 • • • •
F-569 • •
F-579 • • • •
F-581 • •
F-585 • • • •
F-591 • • • • •
F-593 • • • • •
F-597 • • • • •
X-133 • • • • •
X-260 • • •
AF-65 • • •
AF-68 • • • •
AF-70 • • • •
AF-76A • • • •
AF-88 • • • • 36
 Modificadores
June 25, 2014
 Modificadores

• Reguladores de pH : cal, H2SO4, Na2CO3

• Depresantes (opuesto al Colector): NaCN, SO2, NaSH, guar, CMC, almidón,

Na3PO4, Polímeros sintéticos, Iones Metálicos , Na2CO3, cal, Agentes
complejantes orgánicos, Silicato de sodio.

• Dispersantes (Control de la química de pulpa y lamas): Silicato de sodio,

Na2CO3, Polímeros sintéticos, CMC, Polifosfatos.

• Activadores: CuSO4, Pb(NO3)2, Ca2+

• Desactivadores: NaCN, Agentes complejantes, Ácidos.

38
Depresantes
 Inhiben la flotación, produciendo un efecto contrario a
colección
 Evitan la adsorción de un colector, desplazan el colector u
ocultan efecto colector (adsorción sobre capa de colector)
 Productos comerciales :
 NaSH, Na2S
 CMC
 A-7260: depresión de Cu y pirita.
 A-7261: depresión pirrotita.
 Aero 8860: depresante de talco
 Aero 633: depresante de carbón
 Aero 7263: depresante material silícico

39
Características del Aero-7260: Depresor Cu y pirita.

• Depresor polimérico usado en el rechazo de Cu y pirita

• Uso como reemplazo parcial de NaSH

• Completamente soluble en agua

• Puede alimentarse puro o en solución de 1% a 20% a un estanque

acondicionador

• Rango efectivo de dosificación 100 g/t a 300 g/t

• Líquido No Inflamable

• Se puede usar cualquier material para su almacenamiento (excepto cobre o

bronce)

40
Características del Aero 7261A: Depresor pirrotita

• Depresor polimérico usado en el rechazo de la pirrotita

• Uso como reemplazo de NaCN

• Completamente soluble en agua

• Puede alimentarse puro o en solución de 1% a 20% a un estanque acondicionador

• Rango efectivo de dosificación 20 g/t a 150 g/t

• Líquido No Inflamable

• Se puede usar cualquier material para su almacenamiento (excepto cobre o bronce)

41
Dispersantes
• Dispersan partículas finas para formar otros agregados
• Evitan el depósito de lamas en superficie de especies valiosas
• Evitan el atrapamiento mecánico de partículas no deseadas en la
espuma
• Productos comerciales:
 Silicato de Sodio
• Polímeros de bajo peso Molecular con
 Cyquest-3223 alto nivel de cargas
• Anti-incrustante
 Cyquest 40E • Aditivos para molienda
 Cynamer P-80 • Reductores de viscosidad de pulpa
• Remoción de lamas.

Video Cyquest 40E

42
Otros productos Cytec
• Ayuda Filtrante
Aerodri® 104: Sulfosuccinato (DOSS)
Ayuda a reducir humedad de concentrados.

• Control dust
Aerospray 70.

43
Muchas gracias

44