DISTRIBUCIÓN DE

BOLTZMANN

¿Qué es la distribución de Maxwell-

Boltzmann?

No todas las moléculas de aire que nos rodean viajan a la misma

velocidad, incluso si todo el aire se encontrara a la misma
temperatura. Algunas de las moléculas se estarán moviendo muy
rápido, algunas muy lento y otras apenas se moverán. Debido a esto,
no tienen sentido preguntas como "¿Cuál es la velocidad de una
molécula de aire en un gas?", ya que, dentro de una gama enorme,
podría tener cualquier velocidad.

Así que en vez de preguntarnos por una molécula particular en un gas,

nos hacemos preguntas como "¿Cuál es la distribución de velocidades
en un gas a una temperatura dada?". De mediados a finales del siglo
XIX, James Clerk Maxwell y Ludwig Boltzmann encontraron la
respuesta a esta pregunta. Su resultado es referido como la
distribución de Maxwell-Boltzmann, porque muestra cómo están
distribuidas las velocidades de las moléculas en un gas ideal. La
distribución de Maxwell-Boltzmann se representa a menudo con la
siguiente gráfica.
El eje vertical de la gráfica de Maxwell-Boltzmann puede pensarse
como el número de moléculas por unidad de velocidad. Así que, si la
gráfica es alta en una región dada, significa que hay más moléculas
del gas moviéndose a esas velocidades. Observa que la gráfica no es
simétrica. Hay una "cola" más larga en la zona de altas velocidades, a
la derecha de esta. La gráfica continúa hacia la derecha hasta
velocidades extremadamente grandes, pero hacia la izquierda debe
terminar en cero (puesto que una molécula no puede tener velocidades
menores que cero).

La ecuación matemática para la distribución de Maxwell-Boltzmann

es un poco intimidante y no es típicamente requerida en la mayoría de
los cursos introductorios de álgebra.
Ecuación para la distribución de Maxwell-Boltzmann.

• a cantidad f(v) es la densidad de probabilidad como función de

la velocidad v. Esta ecuación establece que la densidad de
probabilidad depende de la temperatura T del gas, la masa m de
las moléculas y la constante de Boltzmann k. La densidad de
probabilidad es la probabilidad por unidad de velocidad de
encontrar una partícula con una velocidad cercana a v.

¿Qué es la velocidad media cuadrática?

Puedes pensar que la velocidad que se localiza directamente bajo el

pico de la gráfica de Maxwell-Boltzmann es la velocidad promedio de
una molécula en el gas, pero esto no es verdad. La velocidad situada
directamente bajo el pico es la velocidad más probable vp, ya que la
probabilidad de que una molécula en el gas tenga esa velocidad es
máxima.
La velocidad promedio Vprom de una molécula en el gas se localiza
un poco a la derecha del pico. La razón de que la velocidad promedio
se encuentre allí es la larga "cola" en ese lado de la gráfica de la
distribución de Maxwell-Boltzmann. Esta larga cola jala la velocidad
promedio un poco a la derecha del pico de la gráfica.

Aplicaciones de la Distribución de Boltzmann

 Energía Cinética Molecular Media
Las moléculas de la materia a temperaturas normales, se pueden
considerar que estan en un incesante movimiento aleatorio a gran
velocidad. De la distribución de Boltzmann, se puede deducir el
promedio de la energía cinética de traslación de estas moléculas.
Cuando la distribución de Boltzmann

se aplica al movimiento de una molécula en una dimensión, esto se

convierte en
La energía cinética media en una dimensión, es entonces

y en las tres dimensiones de ese movimiento, la energía cinética media

es:

Podemos con confianza multiplicar el resultado de una dimensión por

tres, ya que los diferentes componentes de la velocidad son
independientes el uno del otro. Esta asignación de kT/2 de la energía
para cada grado de libertad de movimiento de la molécula, se llama
equipartición de la energía. Esta energía cinética microscópica es a
menudo llamado "energía térmica", y esta expresión es útil para
definir la temperatura cinética.

Tenga en cuenta que la energía cinética media de las moléculas, no es

lo mismo que la energía media de las energías puramente aleatorias en
la distribución de Boltzmann, que es Eavg= kT. Si se tiene en cuenta
que todas las velocidades son igualmente probables, entonces puede
considerarse que todas las velocidades dentro de un rango de v a
v+Dv, forman una cáscara esférica en el "espacio de velocidades".
Para un mayor valor de v, la cáscara es más grande y hay más
posibilidades. Esto revierte a que la energía cinética media tome un
valor más alto, que resulta ser 3kT/2 en lugar de kT. Este tipo de
consideración surge en el desarrollo de la distribución de velocidades
de Maxwell para las moléculas.
 Distribución de Velocidad de Maxwell

La distribución de velocidades en las moléculas de un gas ideal está

dada por
De esta función se pueden calcular varias velocidades moleculares
características, y cosas tales como, qué fracción de las moléculas
tienen velocidades superiores a un cierto valor a una temperatura dada.
También tiene que ver con muchos tipos de fenómenos.
Note que M es la masa molar y que en la expresión se usa la constante
de gas R. Si se hubiera usado en su lugar la masa m de una molécula
individual, la expresión sería la misma excepto que contendría la
constante de Boltzmann k, en vez de la constante de gas molar R.
 Fracción de Población de Estados Excitados
La distribución de Boltzmann que es fundamental para el
entendimiento del fenómeno molecular clásico, nos dice que
probabilidad de encontrar una molécula con una energía E, disminuye
exponencialmente con la energía; es decir es muy poco probable que
cualquier molécula tome mucho más que la energía promedio del total
de la energía disponible para todas las moléculas. Matemáticamente la
distribución de Boltzmann se puede escribir de la siguiente forma
La fracción de población de un estado excitado, se puede calcular a
partir de la distribución de Boltzmann. La distribución de energía
depende de la función de distribución y de la densidad de estados
disponibles para un nivel de energía determinado. En muchos casos,
habrá mas formas de alcanzar un nivel de energía superior, de modo
que al calcular las poblaciones, se debe tomar en cuenta el peso
estadístico.

El ejemplo de aquí no tendrá en cuenta la densidad de estados, sino

que considerará el caso como una colección de partículas puntuales en
equilibrio térmico a la temperatura T. Esto nos puede proporcionar
algún conocimiento sobre la probabilidad de alcanzar algún umbral
del fenómeno físico, o la probabilidad de sobrepasar alguna barrera.
Note que esto es un cálculo clásico, y no tiene en cuenta la posibilidad
de fenómeno túnel en mecánica cuántica.

¿Qué representa el área bajo la curva de la

distribución de Maxwell-Boltzmann?
El eje vertical de la gráfica de distribución de Maxwell-Boltzmann nos
da el número de moléculas por unidad de velocidad. El área total
bajo la curva es igual al número total de moléculas en el gas.

Si calentamos el gas a una mayor temperatura, el pico de la gráfica se

moverá hacia la derecha (dado que la velocidad molecular promedio
aumentará). Conforme la gráfica se mueva hacia la derecha su altura
disminuirá, de manera que el área total bajo la curva se mantenga
igual. Similarmente, conforme se enfríe un gas y su temperatura baje,
el pico de la gráfica se moverá hacia la izquierda y su altura
aumentará, de manera que se preserve el área debajo de esta. En las
curvas mostradas abajo, que representan un gas (con una cantidad
constante de moléculas) a diferentes temperaturas, podemos observar
este fenómeno.
Conforme el gas se enfríe, la gráfica se volverá más alta y angosta. De
manera similar, conforme se caliente, la gráfica se volverá más
pequeña y ancha. Esto es una condición necesaria para que el área
bajo la curva (es decir, el número total de moléculas) se mantenga
constante.

Si se agregan moléculas a la muestra de gas, el área total bajo la curva

aumentará. Análogamente, si hay moléculas abandonando la muestra,
el área total bajo la curva disminuirá.

¿Cómo se ven algunos ejemplos resueltos que

involucran la distribución de Maxwell-
Boltzmann?

Ejemplo 1: enfriar un gas

Un gas de nitrógeno diatómico se encuentra en un contenedor sellado.
El contenedor es colocado en un baño de hielo y llega a una
temperatura de equilibrio más baja de la que se encontraba
originalmente.

¿Qué pasa con las siguientes cantidades conforme el gas se enfría?

 La velocidad molecular promedio del gas disminuye.
 La gráfica del número de moléculas vs. velocidad se vuelve más
angosta.

Conforme un gas se enfría, la velocidad promedio se hace más

pequeña, pues las moléculas de un gas frío se mueven más lentamente.

También, la gráfica del número de moléculas vs. la velocidad se

volverá más angosta conforme el gas se enfríe. Dado que para un
contenedor sellado el número de moléculas se mantiene constante, el
área bajo la curva será constante. Conforme el pico de la gráfica se
mueva a la derecha, su altura aumentará para mantener el área
constante, haciendo que la curva se vuelva más alta y angosta a
medida que el gas se enfríe.

Ejemplo 2: el cambio en un gas

Un gas cuenta con una distribución de velocidades que se ve de la
siguiente manera:

¿Cuáles de las siguientes acciones podrían causar que la gráfica de

distribución cambie de la curva 1 a la curva 2, como se muestra
abajo?
  Se dejan salir algunas moléculas, y el gas restante en la muestra
se enfría en un segundo contenedor.

Ya que el área total bajo la gráfica decrece, algunas de las moléculas

del gas deben estar saliendo de la muestra. También, dado que el pico
de la gráfica se ha movido hacia la izquierda, la velocidad promedio
de las moléculas del gas ha disminuido, lo que significa que el gas
restante en la muestra ha alcanzado una temperatura más baja.

Así, si permitimos que algo del gas salga de la muestra y luego

enfriamos el gas restante, se producirá el cambio observado en la
gráfica de distribución.

Conjunto Canónico
• El Conjunto canónico da las probabilidades de los diferentes
estados posibles de un sistema aislado de composición fija,
en equilibrio térmico con un baño de calor. El conjunto
canónico es una distribución de probabilidad con la forma
de Boltzmann.
• Consiste en fijar en un sistema macroscópicamente el
número de partículas, el volumen y la temperatura.

• es conjunto de los posibles estados de un sistema (conjunto

de partículas) que intercambia energía térmica con los
alrededores, pero no materia. El volumen que ocupa y su
número de partículas es constante. En el equilibrio, el
sistema permanece a temperatura constante, y se puede
considerar que está en contacto con un baño térmico. Esto
quiere decir que está en contacto con una gran masa a una
temperatura dada, y por el principio cero de la
termodinámica el sistema se encuentra en equilibrio
termodinámico con el baño.

El factor de Boltzmann

• Se demuestra que la probabilidad de que un

sistema a temperatura T esté en una
configuración de energía E es proporcional al
factor de Boltzmann
Donde:
PE es la probabilidad buscada

E es la energía cuya probabilidad estas buscando❑

k B es laconstante de Boltzmann

T es la temperatura

Z es la suma de las probabilidades de todoslos microestados

REFERENCIAS

 http://hyperphysics.phyastr.gsu.edu/hbasees/Kinetic/popfrac.h
tml#c1
 https://es.wikipedia.org/wiki/Distribuci
%C3%B3n_de_Boltzmann
 http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/boltzmann/for
mula/formula.htm
 https://es.khanacademy.org/science/physics/thermodynamics/t
emp-kinetic-theory-ideal-gas-law/a/what-is-the-maxwell-
boltzmann-distribution