UNIVERSIDAD NACIONAL DE JUJUY

FACULTAD DE INGENIERIA
+QUÍMICA ORGÁNICA

ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR (RMN)

Guía auto instructiva

1) La espectroscopia de RMN está basada en las transiciones entre los estados de espín nuclear.
a) ¿Que entiende por espín nuclear (I)?.
b) ¿Todos los núcleos poseen espín nuclear?
c) ¿Qué tipo de núcleos son “activos” para RMN?.

2) Asociado con el espín hay un momento total angular p que está cuantizado en unidades de h
( h= h/2π), y de módulo Ih. La teoría cuántica establece que existen 2I+1 componentes
(direcciones) de p.
1 13
a) Sabiendo que I= ½ para H y C explique y diagrame la siguiente descripción.

En ausencia de un campo magnético externo ( B0=0), los estados de espín nuclear de los
núcleos activos están degenerados (tienen igual energía). Al aplicar un B0 ( campo
magnético externo estático y homogéneo ), el vector p cuantifica su dirección orientándose
( 2I+1 son las orientaciones posibles) con respecto al campo externo B0. Los núcleos
magnéticamente “activos” se comportan como si giraran en torno a un eje y, dado que
tienen carga, se comportan como pequeños imanes. Estas diminutas barras magnéticas de
ejes coincidentes con el eje del espín, tienen un momento magnético µ tal que
µ=γp=Ih donde γ= relación giromagnética, es una
constante característica de los diferentes tipos de núcleos. Este vector µ, cuando se aplica a B0
externo, precisiona cada una velocidad angular ω0 con respecto al eje de B0, cumpliéndose
ω0 = |γγ| B0, donde ω0 = 2πυ0 y υ0 es la FRECUENCIA DE LARMOR
b) La energía de cada nivel es
E =- µ B0
Exprésela en términos de p y de I aplicándolo al caso de los 2 niveles energéticos de los espines
de los protones en el campo B0.
Exprese el
E de la transición.
c) Relacione la expresión anterior con υ0 (Frecuencia de LARMOR). Interprétela en términos de
transición entre estados ...........................................................
Acaba de escribir la Ecuación fundamental de RMN.
d) Cuando se dice que los núcleos de una muestra están en resonancia con la radiación
electromagnética aplicada?.
1
3) Un B0 de 1,4092 τ ( tesla) = 14.092 Gauss, para el caso del H se corresponde con un ∆E= 6 x
-6 -5
10 kcal/mol = 2.5 x 10 kJ/mol.

¿ A qué región del espectro electromagnético corresponde esa ∆E? ( En otras palabras: en
que zona del espectro electromagnético es posible que se verifique la transición entre los
estados de espín?.

4) Describa brevemente las características más sobresalientes de un espectómetro de RMN

(Consulte bibliografía).

5) Apantallamiento nuclear. Desplazamiento químico.

a) Qué diferencia y porqué existe entre la intensidad del campo magnético en que invierte su
espín un protón aislado y un protón en una molécula orgánica?
b) ¿ A que se llama protección o apantallamiento del núcleo?.
c) ¿ A que se llama en general desplazamiento químico?.
1
d) Interprete a) b) y c) en términos de las señales de RMN de H de una molécula orgánica
con varios protones.
e) Qué es un espectro de RMN?.
6) a) ¿ Cómo se mide el desplazamiento químico ( δ )?
b) ¿ Con respecto a cuál compuesto estandar y porqué se compara el δ ?.
c) Calcule el δ ( desplazamiento químico) en ppm de los protones de los siguientes
compuestos, suponiendo que las mediciones las hace con un espectrómetro de 60 MHz y
conociendo los desplazamientos en Hz respecto al TMS. Interprete los resultados desde el
punto de vista del apantallamiento nuclear.
i) CHBr3 → 413Hz
ii) CHI3 → 322Hz
iii) CH3Cl → 184Hz
d) ¿ Cuáles son los valores de δ en ppm para los protones de los compuestos anteriores
si se trabaja con un espectrómetro de 500 MHz?.

7) Desplazamiento químico y estructura molecular.

El entorno químico de los distinto protones de una molécula influye en los valores de sus δ.
a) Una según corresponda ya justifique luego los valores de los δ de los protones metílicos de los
siguientes compuestos.
Compuesto δ [ ppm]
CH3F 4.3
CH3OCH3 3.2
(CH3)N 2.2
CH3CH3 0.8
b) Una según corresponda y justifique luego las diferencias entre los δ de los protones arílicos,
vinílicos y alquílicos.

Compuesto δ [ ppm]

H H

H H
7,3 (7,27)

H H

H H
C C 5,3
H H

H
H
H C C H
0,9
H H

c) Utilizando el modelo de corrientes de anillo (y/o los conos de anisotropía) como modelos
para los efectos de la anisotropía, realice los esquemas correspondientes a los grupos:

C C C C
; ;
1
y justifique los valores de los desplazamientos químicos (δ
δ) de los H indicados en los
siguientes compuestos:
 1,66 4,96
CH3 CH3
H
CH3 CH2 CH3 C C
C O
0,91 1,33 0,91 H
H H
5,73 4,88 9,80

H CH3
H C C H
1,8 1,8 7,27 2,36

8) Que tipo de Información proporcionan el espectro de RMN de 1H para ayudar a determinar

la estructura de un compuesto .
1
9) a) ¿ Cuantas señales diferentes ( dé número) pueden hallarse en el espectro de RMN H
de cada uno de los compuestos siguientes:
CH3CH2CH2CH2Br ; CH3CH2CHBr-CH3 ; CH3CBrCH3
b) Señale en los compuestos de a) los hidrógenos químicamente equivalentes.

10) Justifique porque los desplazamientos químicos (δ

δ) de los 3 protones vinílicos del
compuesto siguiente, son diferentes.

5,7
Br H
C C
H H
6,4 5,8

11) a) Utilice la comparación entre las intensidades de los picos (s) del clorometil metilo éter (
1
ClCH2OCH3) para asignar los picos en el espectro de RMN H a 60 MHz, siguiente.
b) Interprete en el espectro de a) la integración de la intensidad de las señales.
 12) a) ¿ Qué es la multiplicidad de una señal en el espectro de RMN y porqué se produce?.
1
Ejemplifíquelo para el caso del espectro de RMN H del bromuro de etilo.
b) De qué depende las intensidades relativas entre los picos desdoblados de una señal?.
d) Que es la Constante de Acoplamiento (J) entre dos núcleos?.

1
13) ¿ Cuántas señales distintas esperaría en el espectro de RMN H de los siguientes compuestos,
y en cuántos picos estarían desdoblados cada uno de ellas?.
CH2ClCH3
CH2ClCHClCH2Cl
CCl3CH2Cl
C6H6
1
14) a) Explique el espectro de RMN H del estireno registrado a 350 MHz ( sólo los protones
vinílicos) sabiendo que los núcleos señalados como A, B y C no son equivalentes.

HA HB
C C
HC

JBC= 1 Hz
JAC= 18 Hz
JAB= 11 Hz
1
b) Cuál sería el valor de los J si el espectro de RMN H se regristra en el equipo de 60 MHZ.
 1
15) a) Interprete el espectro RMN H a 60 MHz del 2,3,4-tricloro anisol.

6,7 (d)
H 3,9 (s)
OCH3

7,25 (d) H Cl

Cl Cl
b) Complete y tache lo que no corresponda.
El singulete a δ = 3.9 ppm corresponde a los protones del grupo ................................, que
resuenan a campo alto / bajo pues están apantallados / desapantallados por el oxígeno.
Los dos hidrógenos del anillo son / no son equivalentes y por tanto
se...........................mutuamente con igual / distinto J
c) Usando la tabla correspondiente a la influencia de los sustituyentes químicos en el núcleo
aromático calcule los δ teóricos de los H-5 e H-6
16) a) Justificar las observaciones siguientes de los δ de los protones indicados de los espectros
1
RMN H de los compuestos dados.

2,48
CH3 O
O
CH3

HO
CH3 OH 6,60
2,21 12,11 CH3 2,30

(A) (B)

b) A qué se debe la diferencia entre los δ de los protones de los OH en (A) y en (B). .
c) A que se debe la diferencia entre los δ de los protones de los metilos en (A)
1
17) En el espectro de RMN H siguientes, indique cuál de los dos compuestos isómeros está
representado.
Ejercicios complementarios
18) -¿Qué hidrógenos darán las señales a campos más bajos respecto al tetrametilsilano en la
RMN de 1H?. Explique.
a) (CH3)2O o (CH3)2N
b) acetato de metilo o n-propanol
c) (CH3)2S o (CH3)2S=O

19) -¿Cuántos grupos de señales cabría esperar en el espectro RMN del 1,1,2,3,3-
pentacloropropano?¿Qué tipos de desdoblamientos existirán?¿Cuáles serían las áreas
relativas de los picos?.

20).- Asigne los desplazamientos químicos: δ =1,6 ; δ = 4; δ = 7,5 ; δ = 8,2 y δ =12 a los
protones apropiados del ácido 2-(p-nitrofenil)propanoico.
13
21).- Describa la apariencia del espectro RMN de C del p-metoxitolueno. Halle los
desplazamientos químicos de los carbonos