QO II Adicion Alquenos y RedOx

QUÍMICA ORGÁNICA II
Lic. Jorge A. Briceño C. PhD
Ambato, julio de 2018

QUÍMICA ORGÁNICA II
5.1 Reacciones de adición de alquenos.
5.2 Reacciones de óxido-reducción.
5.3 Resolución de ejercicios.

Ambato, julio de 2018
Reacciones de Adición de Alquenos
Estudiaremos las reacciones comunes de los alquenos.
En este proceso se “rompe” el doble enlace.
Dos grupos son adicionados a un enlace p



Reacciones de Adición de Alquenos: Introducción
Se observan muchas reacciones de adición diferentes para los

alquenos, lo que les permite servir como precursores sintéticos
para una amplia variedad de grupos funcionales.
La versatilidad de los alquenos se puede atribuir directamente a

la reactividad de los enlaces p.
El enlace p puede funcionar como base débil nucleófilo débil

Reacciones de Adición de Alquenos: Introducción
Por Ejemplo, el enlace p puede:
Atacar a un centro electrófilo

Protonarse
fácilmente
El enlace p puede funcionar como base débil nucleófilo débil

Reacciones de Adición de Alquenos: REGIOQUÍMICA
Al agregar dos grupos diferentes a través de un alqueno

asimétrico, hay una terminología especial que describe la
REGIOQUÍMICA de la adición.
Supongamos que se está agregando H y Br a un alqueno.
La regioquímica se refiere al posicionamiento de H y Br en el
producto: ¿en qué lado se posiciona el H y en qué lado el Br?
REGIOQUÍMICA se considera sólo al adicionar 2 Grupos ≠
Irrelevante cuando se adiciona una molécula simétrica como el Br2
Alqueno simétrico
REGIOQUÍMICA se considera sólo al adicionar 2 Grupos ≠

En conclusión:
La Regioquímica sólo se considera cuando se adiciona dos grupos

diferentes a un alqueno asimétrico.
REGIOQUÍMICA cuando 2 Grupos ≠ ͢ a un alqueno asimétrico.

En conclusión:

Dibuje el producto que esperaría de una adición anti-Markovnikov
de H y Br en el siguiente alqueno:
El Br (≠ H) se
adiciona al carbono
menos sustituido.
El H se ha omitido

RESOLVER
Reacciones de Adición de Alquenos: ESTEREOQUÍMICA
Supongamos que tenemos una adición anti-Markovnikov de H y OH
a través de este alqueno
Sabemos qué dos grupos se están agregando al doble

enlace, y sabemos la regioquímica de la adición.
Para dibujar los productos correctamente, es

necesario saber la estereoquímica de la reacción.
ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

Para explicar mejor esto, vamos a volver a dibujar el

alqueno de una manera diferente
Adición syn. En el mismo lado del plano

Adición anti. Lados opuestos del plano
Adición syn. En el mismo lado del plano

Aclaratoria: No confundir el término "anti" con el término "anti-
Markovnikov".
El término "anti" describe la estereoquímica.

Mientras que el término "anti-Markovnikov" describe la
regioquímica.
Es posible que una reacción anti-Markovnikov sea una adición de

syn.
Vemos que hay dos productos que surgen de una adición syn, y dos
productos que surgen de una adición anti.
2 pares de enantiómeros

Ejemplo. Considere el siguiente alqueno.
Dibuje los productos esperados cuando se adiciona H y OH de la
siguiente manera:
Regioquímica: anti-Markovnikov
Estereoquímica: adición syn

Ejemplo. Considere el siguiente alqueno.
Resumen:
Regioquímica: anti-Markovnikov
Estereoquímica: adición syn

RESOLVER
Reacciones de Adición de Alquenos: RESUMEN
1. ¿Qué dos grupos se están agregando a través del doble enlace (X e Y)?
2. ¿Cuál es la regioquímica? (Markovnikov o anti-Markovnikov)
3. ¿Cuál es la estereoquímica? (syn o anti)
Con estos tres elementos de información, es posible predecir los productos de
reacción con facilidad.
TERMINOLOGÍA BÁSICA para predecir los productos de reacción.

MECANISMOS DE ADICIÓN DE ALQUENOS
Se observan al menos dos patrones


En teoría, la regioquímica tiene dos posibilidades
Regioquímica
En teoría, la regioquímica tiene dos posibilidades
Regioselectividad observada por Vladimir

Markovnikov (1869). Determinada por la
preferencia de que la reacción transcurra a través
del carbocation más estable.
Regioquímica
Dibuje el mecanismo para la siguiente reacción:
1.- Transferencia de protón.
2.- Ataque nucleofílico.
Regioquímica
RESOLVER

Principio de Le Châtelier’s
Posición en el equilibrio
RESOLVER
Pt, Pd o Ni
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA
Estereoespecificidad: adición syn.
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA
Adición de X2, Cl2 o Br2 a un doble enlace

Adición de F2 violenta
Adición de I2 bajo rendimiento
HALOGENACIÓN Y FORMACIÓN DE HALOHIDRÍNAS

EL nucleófico induce un momento dipolar en el Br2
Un carbocatión libre es
inconsistente con la
estereoespecificidad
observada de la halogenación.
MECANISMO DE HALOGENACIÓN
Si se produjera un carbocatión libre en el proceso, se esperaría una
adición syn y anti. El carbocatión podría ser atacado desde cualquier lado
No se observa la Halogenación anti
Ataque por el lado posterior lo que explica el requisito estereoquímico

observado para la adición anti
La estereoquímica del producto es dependiente del compuesto de partida
Un par de enantiómeros.
Un compuesto meso.
RESOLVER
Cuando se emplea agua como solvente
El ion de bromonio que se forma inicialmente es capturado por una

molécula de agua, en lugar de bromuro.
FORMACIÓN DE HALOHIDRINAS
FORMACIÓN DE HALOHIDRINAS
RESOLVER
OZONÓLISIS
El enlace C=C se rompe completamente

para dar dos enlaces C=O
Ozono: estructuras de resonancia
Rompimiento oxidativo
OZONÓLISIS
Reducción Suave: Dimetil

sulfuro (DMS) o Zn/H2O
Rompimiento oxidativo
OZONÓLISIS: Dibujar el producto de reacción.
1
Exagerar el enlace p
2 Ejemplo: Rompimiento oxidativo, compuesto cíclico

RESOLVER
AGENTES OXIDANTES Y AGENTES REDUCTORES
PRINCIPALES REACCIONES DE ÓXIDO-

REDUCCIÓN EN QUÍMICA ORGÁNICA
Martes 10/07/18
Manuscrito 5pag máximo, máximo 5 integrantes

QO II Adicion Alquenos y RedOx

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QUÍMICA ORGÁNICA II

Lic. Jorge A. Briceño C. PhD

Ambato, julio de 2018

5.1 Reacciones de adición de alquenos.

5.2 Reacciones de óxido-reducción.

5.3 Resolución de ejercicios.

Estudiaremos las reacciones comunes de los alquenos.

En este proceso se “rompe” el doble enlace.

Dos grupos son adicionados a un enlace p

Estudiaremos las reacciones comunes de los alquenos.

Estudiaremos las reacciones comunes de los alquenos.

Se observan muchas reacciones de adición diferentes para los

La versatilidad de los alquenos se puede atribuir directamente a

El enlace p puede funcionar como base débil nucleófilo débil

Atacar a un centro electrófilo

El enlace p puede funcionar como base débil nucleófilo débil

Al agregar dos grupos diferentes a través de un alqueno

Irrelevante cuando se adiciona una molécula simétrica como el Br2

REGIOQUÍMICA se considera sólo al adicionar 2 Grupos ≠

La Regioquímica sólo se considera cuando se adiciona dos grupos

REGIOQUÍMICA cuando 2 Grupos ≠ ͢ a un alqueno asimétrico.

REGIOQUÍMICA cuando 2 Grupos ≠ ͢ a un alqueno asimétrico.

REGIOQUÍMICA cuando 2 Grupos ≠ ͢ a un alqueno asimétrico.

Sabemos qué dos grupos se están agregando al doble

Para dibujar los productos correctamente, es

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

Para explicar mejor esto, vamos a volver a dibujar el

Adición syn. En el mismo lado del plano

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

Adición anti. Lados opuestos del plano

Adición syn. En el mismo lado del plano

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

El término "anti" describe la estereoquímica.

Es posible que una reacción anti-Markovnikov sea una adición de

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

ESTEREOQUÍMICA arreglo espacial de los átomos.

TERMINOLOGÍA BÁSICA para predecir los productos de reacción.

Se observan al menos dos patrones

Se observan al menos dos patrones

Regioselectividad observada por Vladimir

1.- Transferencia de protón.

2.- Ataque nucleofílico.

Se observan al menos dos patrones

Estereoespecificidad: adición syn.

Adición de X2, Cl2 o Br2 a un doble enlace

HALOGENACIÓN Y FORMACIÓN DE HALOHIDRÍNAS

No se observa la Halogenación anti

Ataque por el lado posterior lo que explica el requisito estereoquímico

La estereoquímica del producto es dependiente del compuesto de partida

El ion de bromonio que se forma inicialmente es capturado por una

El enlace C=C se rompe completamente

Ozono: estructuras de resonancia

Reducción Suave: Dimetil

2 Ejemplo: Rompimiento oxidativo, compuesto cíclico

PRINCIPALES REACCIONES DE ÓXIDO-

Manuscrito 5pag máximo, máximo 5 integrantes

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