Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Capítulo IX
Corrosión.
1. Introducción
Es conveniente clasificar la corrosión mediante la forma en que se manifiesta,
tomando como base la apariencia del metal corroído. Un listado de los tipos de
ataques conocidos, sin un orden de importancia es:
Corrosión Uniforme
Corrosión Galvánica
Corrosión en Rendija (Crevice)
Corrosión por Picado (Pitting)
Corrosión Intergranular
Empobrecimiento Selectivo (Lixiviación Selectiva)
Corrosión por Erosión
Corrosión Bajo Tensiones
Daño por Hidrógeno
Se verá a continuación, una descripción de cada uno de los tipos, en términos de
sus características, mecanismos y más medidas preventivas. Se incluyó el daño
Capítulo IX – Corrosión 1
Diagnóstico y análisis de fallas
por hidrógeno a pesar de no ser una forma de corrosión, pero es un resultado más
bien indirecto del ataque corrosivo.
2. Corrosión Uniforme.
Es la forma más común de corrosión y se caracteriza por su ocurrencia uniforme
sobre la superficie expuesta. Ejemplos de este tipo son el zinc sumergido en ácido
sulfúrico diluido y el ataque producido por la atmósfera en las láminas metálicas de
los techos. Las toneladas de metal consumidas por este tipo de corrosión son
altas, pero a pesar de esto, se puede predecir con exactitud la vida útil de una
pieza.
a) Métodos de Prevención.
Uso de materiales apropiados, incluyendo recubrimientos.
Uso de inhibidores.
Uso de protección catódica.
3. Corrosión Galvánica.
Cuando dos metales distintos se sumergen en una solución conductora existe
entre ellos una diferencia de potencial. Si estos metales están en contacto
eléctrico, esta diferencia de potencial produce un flujo de electrones entre ellos.
Si ocurre esto último, la velocidad de corrosión (ataque producido por la solución
conductora) de uno de los metales crece, y la del otro disminuye, en comparación
al comportamiento de ambos metales cuando no están en contacto eléctrico. El
metal menos resistente a la corrosión, cuya velocidad aumenta, se convierte en
ánodo con respecto al más resistente que se convierte en cátodo al cerrarse el
circuito eléctrico.
Se han medido, a temperatura constante, los potenciales entre metales expuestos
a soluciones que tienen iones metálicos de actividad unitaria en equilibrio. Se
asigna arbitrariamente al electrodo de hidrógeno el valor cero como valor de
referencia para construir la tabla de potenciales "estándar", ver tabla 2.
Cualquier par metálico sometido a las mismas condiciones que la medición,
deberá generar una diferencia de potencial igual a la diferencia algebraica de cada
metal.
En los problemas reales de corrosión, el contacto eléctrico entre metales distintos
ocurre muy rara vez en condiciones de equilibrio, y más aún entre metales puros,
por lo que la tabla de potenciales estándar pierde mucho de su utilidad. Se han
Capítulo IX – Corrosión 2
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 3
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 4
Diagnóstico y análisis de fallas
e) Aplicaciones beneficiosas.
Hay varios efectos de la corrosión galvánica que la hacen deseable, por ejemplo,
todas las baterías extraen su potencial eléctrico por una corrosión galvánica de
sus electrodos.
La protección catódica consiste en proteger una estructura haciéndola el cátodo
de una celda galvánica. El ejemplo clásico es el acero galvanizado que consiste
en un recubrimiento de zinc sobre la superficie del acero no porque sea resistente,
sino porque no lo es, y se corroe preferencialmente.
Capítulo IX – Corrosión 5
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 6
Diagnóstico y análisis de fallas
4. Corrosión en Rendija.
Dentro de rendijas y otras áreas recubiertas de las superficies metálicas expuestas
a un medio corrosivo ocurre con frecuencia una intensa corrosión localizada. Este
tipo de ataque está generalmente asociado a pequeños volúmenes de solución
retenida por hendiduras, superficies con empaquetaduras, depósitos superficiales
y rendijas bajo las cabezas de pernos y remaches. Como resultado, esta forma de
corrosión es llamada corrosión de Rendija.
a) Efectos ambientales.
Efectos de depósitos que pueden producir corrosión en rendija, son arena, lodo,
productos de corrosión y otros sólidos. El depósito actúa como recubrimiento y
crea una situación estática bajo él.
El contacto entre superficies de metales y no metales puede producir corrosión en
rendija, como en el caso de una empaquetadura. Madera, plásticos, goma , vidrio,
concreto, asbesto, cera o tela son ejemplos de materiales que causan este tipo de
corrosión.
Para funcionar como un sitio de corrosión, una rendija debe ser lo suficientemente
ancha para permitir la entrada de líquido pero suficientemente pequeña para
mantener una zona estancada.
b) Mecanismo.
Hasta hace poco se creía que la corrosión en rendija resultaba simplemente de
diferencias en la concentración del ión metálico y/u oxígeno entre la rendija y sus
alrededores; por consiguiente para describir esta forma de ataque se ha usado el
término de corrosión de celda de concentración. Estudios más recientes han
mostrado que aunque existen diferencias de concentración del ión metálico y
oxígeno durante la corrosión en rendija, éstas no son sus causas básicas. Para
ilustración del mecanismo básico, considérese una sección de plancha remachada
de metal M (por ejemplo hierro o acero), sumergida en agua de mar aireada, como
se muestra en la figura 1.
Las reacciones son:
Oxidación: M = M+ + e- (1)
Capítulo IX – Corrosión 7
Diagnóstico y análisis de fallas
-
O2 OH
Cl- e- e-
O2
M+
Na+ O2
Na+ Cl-
Na+ M+
Cl-
O2 O2 O2 Na+
- M+ - M+ - M+
OH OH OH
e- e- e-
Capítulo IX – Corrosión 8
Diagnóstico y análisis de fallas
-
Na + O2 OH e-
O2 O2 OH
- e-
Na +
Cl-
M+
Cl- M+
M+
O2 Cl-
M+ Cl-
Cl- Cl- H +
+
- M
OH M+ Cl- M +
Cl- - H+
O2 O2 O2 Cl Cl- + +
M H
M +
+ +
H M
OH
-
OH
- - M+ Cl-
OH M+ M+ +
M
e-
e-
c) Prevención.
Los métodos y procedimientos para combatir y minimizar la corrosión en
rendijas son los siguientes:
Usar uniones de tope soldadas en vez de remachadas o apernadas en los
equipos nuevos.
Clausurar las rendijas en las uniones traslapadas mediante soldadura
continua.
Desecar recipientes para un drenaje completo.
Inspeccionar los equipos y remover los depósitos con frecuencia.
Remover sólidos suspendidos en las corrientes lo antes que se pueda en el
proceso o diagrama de flujo.
Capítulo IX – Corrosión 9
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 10
Diagnóstico y análisis de fallas
+ O2
Na
+
Na
Cl- O2 Na +
O2 Cl-
Cl- O2 Cl-
+
Na
Cl- Cl- Cl- O2
Cl-
Na + O2
O2 O2 O2 O2 Cl- O2 O2
+
M M+ Cl-
OH
-
OH
-
OH
-
H+ M + Cl- OH
-
OH
-
M + M+
M + Cl- M +
+
Cl- M M+
Cl- Cl- H+
Cl-
Cl- H+ Cl-
H+ Cl-
M+ M+ M +
Cl-
M+ Cl-
H+
H+ M+ M+
e- M+ Cl-
e-
c) Composición de la solución.
Desde un punto de vista práctico, la mayoría de las fallas por picado son
producidas por iones cloruro y por iones que contienen cloro. Los cloruros están
presentes en variados grados en la mayoría de las aguas y de las soluciones
acuosas.
El mecanismo del picado por cloruros no está bien establecido y hay controversias
al respecto. Quizás la mejor explicación es la tendencia a formar ácidos de las
sales de cloruros. Los mayores causantes del picado son los haluros, siendo los
Capítulo IX – Corrosión 11
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 12
Diagnóstico y análisis de fallas
Probabilidad de picado
Figura 4. Relación entre la profundidad del pit y el número de pits que padecen una superficie
corroída.
Tabla 2. Efecto de los elementos aleantes sobre la resistencia al picado de los aceros inoxidables.
Cromo Aumenta
Níquel Aumenta
Molibdeno Aumenta
Carbono Disminuye
Nitrógeno Aumenta
Nótese que la profundidad media es una pobre forma de estimar el daño del
picado, ya que le falla es producida por el pit más profundo. A partir de la figura 4
se podría pensar que una medición del pit de máxima profundidad sería una forma
más confiable de expresar la corrosión por picado. Esto es correcto pero tales
mediciones no deben ser usadas para predecir la vida útil de un equipo, puesto
que la profundidad del pit es también función del tamaño de la muestra.
Capítulo IX – Corrosión 13
Diagnóstico y análisis de fallas
P r o b a b i l i d a d d e p i ca d o a
10
u n a d i st a n ci a d a d a
0,8
=D
D
=2
d ad
ad
0,6 3 D
di d
di
d=
fun
a
un
id
nd
of
Pro
0,4
Pr
o fu
Pr
0,2
0 1 2 3 4 5 6
Área de la muestra (unidades arbitrarias)
g) Prevención
Los métodos sugeridos para combatir la corrosión en rendija se aplican en general
también para picado.
Como guía general, se debe recordar el uso sólo de materiales que no muestren
picado en el ambiente considerado.
Una lista de resistencia decreciente se da a continuación:
Titanio
Hastelloy C, Chlorimet 3.
Hastelloy F, Durimet 20.
Acero inoxidable 316.
Acero inoxidable 304.
6. Corrosión Intergranular.
Es un ataque localizado en las zonas adyacentes a los bordes de los granos, con
relativamente poca corrosión en los granos mismos. Este tipo de ataque puede ser
producido por impurezas alojadas en los bordes de grano y por enriquecimiento o
empobrecimiento de los bordes en algún elemento de aleación.
a) Aceros inoxidables austeníticos.
La teoría casi universalmente aceptada acerca de la corrosión intergranular de
estos materiales es la de empobrecimiento de cromo en las áreas adyacentes al
borde de grano. Por lo general, se requiere más de un 10% de cromo en solución
en el hierro para hacer a un acero efectivamente inoxidable; si el cromo disuelto
Capítulo IX – Corrosión 14
Diagnóstico y análisis de fallas
Zona empobrecida en
cromo
Existen evidencias que indican que el contenido en una zona cercana al carburo
es tan baja como 0%. Una sección transversal a través del borde de grano se
muestra esquemáticamente en la figura 7.
carburo
Grano Grano
Metal disuelto
Capítulo IX – Corrosión 15
Diagnóstico y análisis de fallas
Cordón de soldadura
Zona de deterioro
Capítulo IX – Corrosión 16
Diagnóstico y análisis de fallas
ABCD
1100ºC
v
900ºC
700ºC
El efecto que se observa en la lámina al ser soldada es análogo a hacer viajar este
mapa de temperaturas a través de ella. Si se ubican algunas termocuplas en la
lámina en las posiciones indicadas como A, B, C, D, se puede registrar una curva
de temperatura versus tiempo para cada posición. Estas curvas se muestran en la
figura10.
Curva temperatura-tiempo Localización de las termocuplas
Figura 10. Temperaturas durante la soldadura con arco eléctrico de un acero inoxidable 304.
Capítulo IX – Corrosión 17
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 18
Diagnóstico y análisis de fallas
1230
Disolución de carburos de niobio y cromo
Sin reacción
70
Figura 11.- Carta esquemática que muestra reacciones de precipitación y disolución en aceros
inoxidables 304 y 347.
Capítulo IX – Corrosión 19
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 20
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 21
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 22
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 23
Diagnóstico y análisis de fallas
Los metales blandos son más susceptibles a la corrosión por erosión porque ellos
están más sujetos a la abrasión mecánica. La dureza es un criterio bastante
bueno para la resistencia a la erosión mecánica, pero no es necesariamente un
buen criterio para predecir resistencia a la corrosión por erosión.
Hay muchos métodos para endurecer metales y aleaciones. Un método seguro
para producir buena resistencia a la corrosión por erosión es endurecimiento por
solución sólida, esto es, agregar otro elemento par producir una solución sólida
que sea resistente a la corrosión e inherentemente estable. El endurecimiento por
tratamiento térmico produce cambios microestructurales y heterogeneidades que
por lo general disminuyen la resistencia a la corrosión.
g) Prevención de la corrosión por erosión.
Se usan cinco métodos para eliminar o minimizar el daño debido a la corrosión por
erosión. En orden de importancia por extensión de uso son:
Diseño.
Alteración del ambiente.
Recubrimientos.
Protección catódica.
Las razones para usar mejores materiales son obvias. Este método representa la
solución económica a la mayoría de los problemas de corrosión por erosión.
El diseño representa cambios en la forma o geometría, y no selección de
materiales. Ejemplos hay varios: aumentar diámetro de cañerías, radio de
curvaturas de codos, reforzar partes débiles, etc.
La desaireación y la adición de inhibidores son métodos afectivos de alteración de
ambientes, pero en muchos casos no son lo suficientemente económicos.
También son efectivos la decantación y filtrado de partículas sólidas.
Recubrimientos aplicados de varios tipos siempre y cuando posean una buena
resistencia a la abrasión y adherencia son efectivos para combatir la corrosión por
erosión. La protección catódica ayuda a reducir el ataque, pero no ha hallado un
uso amplio en la corrosión por erosión.
h) Daño por cavitación.
Este fenómeno es una forma especial de corrosión por erosión que es causado
por la formación y colapso de burbujas de vapor en un líquido cerca de la
superficie de un metal. El daño por cavitación ocurre en las turbinas hidráulicas,
Capítulo IX – Corrosión 24
Diagnóstico y análisis de fallas
Capítulo IX – Corrosión 25
Diagnóstico y análisis de fallas
347
347-L
50
304
304-L
40
30
20
10
d) Factores Ambientales.
Hasta ahora no parece haber una característica general que identifique a los
ambientes que producen agrietamiento por corrosión bajo tensión en las
aleaciones. Son bien conocidos ejemplos de estas fallas en varios medios
Capítulo IX – Corrosión 26
Diagnóstico y análisis de fallas
acuosos, pero también puede ocurrir en metales líquidos, sales fundidas y líquidos
orgánicos no acuosos.
La tabla 4 da una lista de algunos sistemas ambiente-aleación en los que ocurre
agrietamiento.
Como en la mayoría de las reacciones químicas, el agrietamiento por corrosión
bajo tensión es acelerado a medida que crece la temperatura.
El estado físico del ambiente también es importante. Las aleaciones expuestas a
ambientes acuosos monofásicos son a veces atacadas menos severamente a la
misma temperatura y esfuerzo que cuando son expuestas a condiciones mojada y
seca alternada.
e) Factores metalúrgicos.
La susceptibilidad a agrietamiento por corrosión bajo tensión es afectada por la
composición química promedio, orientación preferencial de los granos,
composición y distribución de los precipitados, interacciones entre dislocaciones y
progreso de la transformación de fase. Estos factores interactúan a su vez con la
composición ambiental y el esfuerzo para afectar el tiempo de agrietamiento, pero
es una consideración secundaria.
f) Mecanismo.
Aunque la corrosión bajo tensión representa uno de los más importantes
problemas de la corrosión, su mecanismo no se comprende bien. Se cree que hay
interacciones complejas entre las propiedades del metal, interfase y ambiente; se
cree además que es poco probable que se halle un mecanismo único aplicable a
todos los sistemas metal-ambiente.
La corrosión juega un rol importante en la iniciación de una grieta; un pit, una raya
u otra discontinuidad superficial actúan como concentradores de esfuerzos.
Una vez que ha partido una grieta, en su punta el valor del esfuerzo es alto. Se ha
observado por emisión acústica que la grieta se propaga en pasos discretos.
En la punta de la grieta puede ocurrir deformación plástica debida a los altos
valores del esfuerzo. Esto puede precipitar ciertas transformaciones de fases (si
la aleación es metaestable), dando origen a un cuadro nuevo en esta zona.
Capítulo IX – Corrosión 27
Diagnóstico y análisis de fallas
g) Métodos de prevención.
Debido a que los mecanismos no son comprendidos totalmente, los métodos de
prevención de este ataque son generales o descubiertos empíricamente. Estos
métodos son;
Disminuir el esfuerzo.
Eliminación de las especies críticas del ambiente.
Cambiar la aleación.
Aplicar protección catódica.
Agregar inhibidores.
10 Daño por hidrógeno.
Es un término general que se refiere al daño mecánico de un metal causado por la
presencia de, o por la interacción por hidrógeno.
El daño por hidrógeno puede clasificarse en cuatro tipos distintos:
Formación de ampollas por hidrógeno.
Fragilización por hidrógeno.
Descarburización.
Ataque por hidrógeno.
El ampollamiento resulta por la penetración del hidrógeno en el metal. El resultado
es una deformación localizada, y en casos extremos, la destrucción total de la
zona afectada.
La fragilización por hidrógeno también es causada por la penetración del
hidrógeno dentro del metal, lo que resulta en pérdida de ductilidad y de resistencia
a la tracción.
Descarburización, o la remoción del carbono desde el acero, es a menudo
producido por hidrógeno húmedo a altas temperaturas, y resulta en una
disminución de la resistencia a la tracción.
El ataque por hidrógeno se refiere a la interacción entre el hidrógeno y un
componente de la aleación a alta temperatura. Un ejemplo típico es la
desintegración de cobre que contiene oxígeno en presencia de hidrógeno, por la
formación interna de burbujas de agua.
Capítulo IX – Corrosión 28
Diagnóstico y análisis de fallas
Tabla 4.- Medios que pueden causar corrosión bajo tensión de metales y
aleaciones.
Material Ambientes
Aleaciones de aluminio Soluciones de NaCl – peróxido de hidrógeno.
Soluciones de NaCl
Agua de mar.
Aire, vapor de agua.
Aleaciones de cobre Vapores y soluciones de amoníaco.
Aminas.
Agua, vapor de agua.
Aleaciones de oro Soluciones de cloruro férrico.
Soluciones de ácido acético-sal
Inconel Solución de soda cáustica
Plomo Solución de acetato de plomo.
Aleaciones de magnesio Soluciones de NaCl-cromato de potasio.
Atmósferas rurales y costeras.
Agua destilada
Monel Soda cáustica fundida.
Hf.
Níquel Soda cáustica fundida.
Acero corriente Soluciones de NaOH.
Soluciones de NaOH-Na2SiO2.
Soluciones de nitrato de sodio, calcio y amonio.
Mezcla de ácidos (sulfúrico y nítrico)
Soluciones HCN
Soluciones H2S
Agua de mar.
Aleaciones Na-Pb fundidas.
Acero inoxidable Soluciones ácidas de cloruros (de magnesio y de bario).
Soluciones de NaCl – H202
Agua de mar.
Aleaciones Na-Pb fundidas.
Acero inoxidable Soluciones ácidas de cloruros (de magnesio y de bario).
Soluciones de NaCl-H202
Agua de mar.
Soluciones de H2S.
Soluciones de NaOH-H2S
Vapores condensados de agua con cloruros.
Aleaciones de titanio Ácido nítrico humeante.
Agua de mar.
N204.
Metanol –HC1
Capítulo IX – Corrosión 29