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V Simposium Internacional de Mineralurgia,

18-20 de Agosto del 2004, TECSUP, Lima Perú

CONCEPTOS A SER CONSIDERADOS EN


EN EL PROCESAMIENTO
HIDROMETALURGICO DE MINERALES
DE COBRE
Jesús M. Casas, Cecilia González,
Carlos Cárcamo y Sergio Bustos
jcasas@lakefield.com

Lakefield Research

TEMARIO

•Génesis de un Proceso Metalúrgico para Cobre.


•Pruebas de Lixiviación de Minerales.
•Estrategia de Diseño en Lixiviación.
•Lixiviación de Sulfuros de Cobre en Pilas.
• Ensayos y Pruebas Ambientales.
•Alternativas de Tratamiento para el Descarte de Solución
Refino.

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1
Chancado Primario

Acopio de Gruesos

Acido Sulfúrico

Agua

INTRODUCCION Chancado
Secundario

Chancado
Terciario

Aglomeración
Refino

PROCESO
Lixiviación
LIX-SX-EW Botadero Ripios

Pilas
Estanque Electrolito Rico

Solución Rica Orgánico Descargado

Electroobtenció

Extrac. Por
E S
Cátodo de Cobre
99.99% Cu

Refino
Estanque Orgánico Cargado

Estanque Electrolito Pobre

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Tests estéril /
lastre
Ambientale
s

Tests de molienda
y de flotación

GENESIS DE UN PROCESO METALURGICO DE Cu


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2
PRUEBAS DE LIXIVIACION DE MINERALES

Proyecto de Planta
Proyecto de Exploraciones Objetivo: medir las cinéticas de
extracción Cu y consumo de reactivos
Objetivo: medir el potencial de
en condiciones de Planta.
extracción Cu y consumo de reactivos en
condiciones simuladas. •Preparación de Muestras de
explotación minera o sondajes
(secado, chancado, división, tamizado,
•Preparación de Muestras de Sondaje de mezcla composito).
aire reverso o diamantino (secado,
•Caracterización de Muestras (A.Q.,
chancado, división).
Mineralogía, Granulometría, etc.).
•Caracterización de Muestras
•Pruebas de Lixiviación en Botellas.
(Análisis Químico, Mineralogía,
•Pruebas de Sulfatación
Granulometría, etc.).
(aglomeración-curado).
•Pruebas de Lixiviación en Botellas
•Pruebas de Lix. en Columnas Piloto.
•Pruebas de Lixiviación en
•Optimización (H, P80, % finos,
MiniColumnas
aglomeración, riego, impurezas,
descartes, hidráulica, etc.).
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Muestras de Minerales

Mineral de Cu Oxidado MicroFotografía

Sondaje Aire Reverso

Sondaje Diamantino
Carga a Aglomeración
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“MINERALOGÍA QUÍMICA”

Disolución Secuencial de Distintas Especies Mineralógicas


de la Mena por Ataque Selectivo con Distintos Reactivos.

Ejemplo: Ensayo de Cobre Secuencial


• Cu(soluble en agua) Sulfatos
(CuSO4*5H2O)
• Cu(soluble en ácido sulfúrico) Oxidos (CuO*CuOH*nH2O,
..)
• Cu(soluble en cianuro) Secundarios (Cu2S, CuS, ..)
• Cu(residual) Primarios (CuFeS2, ..)
• Cu(soluble en 3-4 ácidos) Cu(total)
Cobre Lixiviable
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ESTRATEGIA DE DISEÑO EN
LIXIVIACIÓN

•Diseño Empírico en base a Pruebas Controladas en Distintas


Escalas de Laboratorio, Piloto y Semi-Industrial.

•Modelación de Operaciones y Procesos con Ajuste Empírico en


Base a Resultados de Pruebas Controladas.

•Evaluacion de Escenarios Comerciales.

•Reajuste de Modelos en el Tiempo y con Valores Industriales del


Proceso Funcionando.

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Botellas Agitadas
Sobre Rodillo
(1- 5 kg)
Columna Piloto
(0.2-5 ton)

Lecho de Mineral (kton)


Factores de
Escala en la Extracción del Metal, (% ) 100
90
Lixiviación de 80
70
un Mineral 60
50
40
30
20
10
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5
Tiempo, (meses, años)

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Respuesta a la Lixiviación
de un Mineral

90
80
70 rápido/óxido
Extracción, (%)

60
50 intermedio/sulfuro secundario
40
30
20 lento/ sulfuro primario
10
0
0 1 2 3 4 5 6
Tiempo, (u.a)

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5
Caracterización Hidrometalúrgica
de un Mineral de Cobre

gruesos
90
80
70
Extracción, (%)

60 finos primarios
secundarios
50
40
30
20
10 sulfatos, óxidos
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Tiempo, (u.a.)

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Pruebas de Consumo de Acido

Acido sulfúrico neto consumido vs tamaño

80
H2 SO4 neto consumido, kg/Ton

70
60
50
40
30
20
10
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Fracción - 100# Bulk
Tamaño, µ m

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LIXIVIACION de OXIDOS y SULFUROS en PILAS

Refino diluido
Refino concentrado
H2SO4 3-6 g/L
H2SO4 8-15 g/L
Fe(II) 1-5 g/L

Bio-Oxidación
Fe2+ Æ Fe3+
CuSO4(S) + H2O Æ Cu2+
Fe(III) 1-5 g/L
CuO(S) + 2H+ Æ Cu2+

CuS(S) + 2Fe3+ Æ Cu2+ + 2Fe2+

LIXIVIACION DE
MINERAL OXIDADO (BIO)LIXIVIACION DE
MINERAL SULFURADO

Cu2+ Cu2+
pH 1.3-1.5 pH 1.8-2.0
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LIXIVIACION DE SULFUROS

•Generación de Actividad Bacteriana para Oxidar Sulfuros.


•Mantención de Bajos Niveles de Impurezas, Acidez y
Sulfato.
•Control del Hierro Disuelto y la Temperatura.
•Control de Eh y pH en las soluciones.

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Diagrama de Pourbaix, Potencial Redox (Eh) vs. pH

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COMENTARIOS
• Los Ensayos Hidrometalúrgicos proporcionan los antecedentes para
defir el procesamiento de los minerales de cobre: oxidos, mixtos, o
sulfuros.
•Existen Ensayos Simples como Pruebas en Botellas y Mini-Columnas
que requieren poca muestra y proporcionan antecedentes cinéticos que
se pueden incorporar fácilmente a los estudios de prefactibilidad.
• Los Ensayos de Laboratorio proporcionan una Respuesta Rápida y
Barata para una Primera Evaluación, requiriendo Etapas de Escalamiento
posteriores. Se deben considerar:
¾Leyes
¾Mineralogía
¾Granulometría (P80 y % finos –100#)
¾Condiciones de Reacción (Tª, acidez, nivel de férrico)
¾Altura de Lecho

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Ensayos y Pruebas Ambientales
Predicción:
• Generación/Consumo Acido
• Disolución de Metales
• Movilización de
Contaminantes

„ Tests ABA
„ Tests TCLP Ensayos Estáticos
„ Celdas de Humedad
Pruebas
„ Columnas de Lixiviación
Dinámicas
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Interacciones del Agua con un Mineral/Roca


(yacimiento, botadero, pila)

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GENERACIÓN DE ACIDO

La acidez de una solución corresponde a la concentración


de solutos disueltos que son capaces de reaccionar con un
agente neutralizante alcalino [Ca(OH)2, NaOH, CaCO3]

Acidez Total = [H+] + [MeHL] – [MeOH] + 3[Fe3+] + 3[Al3+] + 2[Mg2+] + ...

Disolución de la pirita: FeS2(s) + 3.5O2(ac) + H2O ---> FeSO4(ac) + 2H+ + SO42-

FeS2 (s) + 14Fe3+ + 8H2O ---> 15Fe2+ + 16H+ + 2SO42-

Precipitación de hidróxidos: Men+ + (3+m)H2O <==> Me(OH)n⋅mH2O(s) + nH+


Donde Me = Fe, Al, Cu, Mg, Ca, etc.

Precipit. de jarositas: 3Fe3+ + X+ + 2SO42- + 6H2O <==> X[Fe3(SO4)2(OH)6](S) + 6H+


Donde X = K+, Na+, H+, Me+

Oxidación bacteriana de azufre elemental: Sº + 1.5O2(ac) + H2O ---> 2H+ + SO42-


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CONSUMO DE ACIDO

Disolución de la calcita: CaCO3 (s) + 2H+ ---> Ca2+ + H2O + CO2(g)

Disolución de los óxidos metálicos: MeO(s) + 2H+ ---> H2O + Me2+

Disolución de la atacamita: Cu2(OH)3Cl(S) + 2H2SO4(ac) ---> 2Cu2+ + 2SO42- + H+ + Cl- + 3H2O

Disolución de la crisocola: CuSiO3⋅2H2O(S)+ H2SO4(ac) ----> Cu2+ + SO42- + 3H2O + SiO2(S)

Oxidación bacteriana del ión ferroso: 4Fe2+ + O2(ac) + 4H+ ---> 4Fe3+ + 2H2O

Disolución de la biotita: KMg1.5Fe1.5AlSi3O10(OH)2(s) + 7H+ + 0.5H2O ---> K+ + 1.5Mg2+ + ...


... + 1.5Fe2+ + Al2Si2O5(OH)4(s) + 2H4SiO4o(s)

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SO42-
Men+

Diagrama Eh-pH para el sistema Me-H2O-H2SO4

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ENSAYOS DE CONTEO ACIDO-BASE


(Tests Standard ABA, EPA-600)
Predicción del Potencial Máximo
de Generación/Consumo Acido en
Residuos Mineros y Metalúrgicos
(Relaves, Ripios, Rocas).

Prueba en frasco agitado por 24 h.


2 g de Muestra .
–150# Tyler (104 micrones).
• Medición del Potencial de Neutralización (carbonatos, ganga): NP
• Cálculo del Potencial de Acidificación (pirita, sulfuros, Sº):
AP
• Generación DAR: NP neto = NP – AP < -20 (kg CaCO3 eq/ton mineral)
o NP/AP < 1
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Ejemplo: Resultados TEST ABA

Muestra NP neto LABORATORIO CAMPO


(kg CaCO3 eq/ton) ¿DAR? ¿DAR?
Relaves -750 Si Si
-100 Si Si
-60 Si No
-1215 Si Si
40 No No
5 No No
-400 Si Si
Rocas -160 Si Si
-600 Si Si
-170 Si Si
5 No Si

El NP neto depende de: la Mineralogía, la Granulometría y las


Condiciones de Disposición y Ambientales (Tª, aportes de agua y aire).
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TEST TCLP
Método Estándar, EPA 1311, (Toxicity
Characteristic Leaching Procedure)
• Prueba en frasco agitado por 18 h.
• 50 g de muestra, 1 L, pH = 5. Elemento Nivel Límite
• –150# Tyler (104 micrones). (mg/L)
As 5
Determinación de Toxicidad/Estabilidad Ba 100
en un Residuo Sólido Cd 1
Ejemplos de Aplicación: Cr 5
Pb 5
• Lodo de Precipitación de As. Hg 0.2
• Lodo de Neutralización de DAR con Cal. Se 1
Ag 5
• Relave/Ripio de Cianuración. CN

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Pruebas en Celdas de Humedad
(Test Standard ASTM D 5744-96)

Evaluación de la Disolución
de Metales y Generación de Acido
por Relaves y Rocas

1 kg de muestra -10#Ty (1,65 mm).

Prueba de 20 Semanas.
Ciclos de 1 semama:
• 3 días de Inyección aire seco.
• 3 días de Inyección aire húmedo.
• Lavado y Análisis Químico al 7º día.

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Dinámicas en un Ensayo Ambiental

[SO4] pH [Me]

1800 8
1600 7
1400 6
[SO4], (ppm)

pH, [Me] ppm

1200
5
1000
4
800
3
600
400 2
200 1
0 0
0 2 4 6 8 10
Tiempo, (u.a.)

Mobilización de Metales: Concentración y Flujo < Normas de Aguas


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NORMA Semana
Elemento Agua
3 7 11 15 19
Riego
Concentración (ppm)
Ag <0.002 0.004 0.004 <0.002 <0.002
Al 5 7.99 3.18 2.97 1.040 0.040
As 0.5 0.05 <0.002 <0.002 <0.002 <0.002
Bi <0.002 <0.002 <0.002 <0.002 <0.002
B 0.75 0.227 0.024 0.032 <0.02 <0.02
Ca 10.95 16.82 6.74 4.31 3.39
Cd 0.04 <0.001 <0.001 <0.001 0.002 <0.001
Co 0.06 0.07 0.09 0.02 0.01
Cr 0.05 0.006 <0.005 <0.005 <0.005 <0.005
Cu 3 0.416 2.416 3.100 4.470 5.900
Fe 5 6.02 5.40 3.38 0.04 <0.02
P 10 0.515 0.460 0.060 0.060 <0.004
K 9.11 7.66 5.51 3.11 1.39
Mg 8.25 3.59 1.01 2.06 1.05
Mn 0.3 0.483 0.513 0.198 0.301 0.255
Mo 0.05 0.003 0.002 <0.002 0.002 0.002
Na 6.34 5.53 2.72 2.05 0.482
Ni 0.2 0.006 0.012 0.004 0.005 0.006
Pb 0.05 <0.004 <0.004 <0.004 0.004 0.004
Sb <0.01 <0.01 <0.01 <0.01 <0.01
Se 0.02 <0.02 <0.02 <0.02 <0.002 <0.002
Si 19.30 16.78 13.71 8.35 5.27
Hg <0.001 <0.001 <0.001 <0.001 <0.001
V 0.1 0.03 0.05 <0.002 <0.002 <0.002
Zn 3 0.100 0.250 0.108 0.124 0.104
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Columnas de Lixiviación

Rocas
Relaves

• Ensayos Lab/Piloto
• Granulometría Real
• Evaluación de Ciclos Ambientales
• Movilización de Contaminantes
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ALTERNATIVAS DE TRATAMIENTO PARA
EL DESCARTE DE SOLUCION DE REFINO

Lixiviación H2SO4
en Pilas H2O

refino
PLS

Descarte de
Solución refino
R E
E L X
E A T
X V
T R
R
A A
A D C
C
C
O C Esquema de un Circuito
I I
O
N
O
N
Hidrometalúrgico de Lixiviación
de
Minerales de Cobre en Pilas
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COMENTARIOS

• Los Ensayos Ambientales proporcionan los antecedentes para defir el


Manejo de los Residuos Mineros y Metalúrgicos, el Cierre de las Faenas y
Minas, y la Predicción del Potencial de Generación de DAR.
• Se recomienda Incorporar los Ensayos y Pruebas Ambientales al
Comienzo de la Evaluación de un Proyecto Geo-Minero-Metalúrgico.
•Existen Ensayos Simples (ABA, TCLP, Celdas de Humedad) que
requieren poca muestra, están estandarizados y se pueden incorporar
fácilmente a los estudios de prefactibilidad.
• Los Ensayos de Laboratorio proporcionan una Respuesta Rápida y
Barata para una Primera Evaluación, requiriendo Etapas de Escalamiento
con Pruebas a Escalas Piloto y de Campo. Se deben considerar leyes,
mineralogía, granulometría, condiciones ambientales y de acopio, y el
desarrollo de metodologías de bajo costo, debido a los grandes
volúmenes de materiales involucrados.

Lakefield Research 30

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