Academia stephen hawking
QUÍMICA
ELECTROQUÍMICA
CONCEPTO
Es el estudio de las reacciones químicas producidas por
la acción de la corriente eléctrica y también es el estudio
de las reacciones químicas que producen corriente
eléctrica. Algunas unidades eléctricas.
ELECTRÓLISIS: Es el fenómeno de la descomposición
química de una sustancia disuelta(electrolito),
generalmente en el agua, por la acción del paso de la
corriente eléctrica.
Partes de una celda electrolítica
1. Celda o cuba electrolítica: depósito, donde ocurre o
se lleva a cabo la electrolisis
2. Electrolito: Es la sustancia capaz de descomponerse
por efecto de la corriente eléctrica, esto ocurre con
aquellos compuestos iónicos o covalentes que en
solución o fundidos se disocian en iones, y conducen
la corriente eléctrica. El electrolito siempre va dentro
de la celda o cuba electrolítica.
3. Electrodo: Son barras o placas generalmente
metálicas que al estar en contacto con el electrolito,
logran que éste entre en reacción, puesto que son los
terminales de los bornes de una batería o acumulador
de corriente continua (fuente) Pueden ser:
- Activos: Cuando además de conducir la corriente
eléctrica, reaccionan participando en el proceso y
por lo tanto sufren cambios químicos durante el
proceso
Ejemplo: Zn, Cu, Ag, Sn
- Inertes: Cuando su única función es conducir la
corriente eléctrica, no participan en el proceso y por
lo tanto sufren cambios químicos durante el
proceso.
Ejemplo: Grafito, Pt, Pd
4. Cátodo: Es electrodo que lleva electrones a la
solución electrolítica o electrolito y es donde ocurre la
reducción; su carga es negativa.
Los iones que van al cátodo se llaman cationes y son
iones positivos.
5. Ánodo: Es el electrodo que saca electrones de la
solución electrolítica, y es donde ocurre la oxidación,
su carga es positiva.
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Los iones que se dirigen al ánodo, se llaman aniones
y son los iones negativos.
6. Fuente de energía: En los procesos electrolíticos se
usan generadores de corriente continua (baterías o
pilas conectadas en serie), con la finalidad que no
produzcan sobrecargas.
Electrólisis de sales fundidas (NaCl fundido)
• Las sales, por tratarse de compuestos iónicos,
funden a altas temperaturas.
• Las sales en estado fundido tienen la capacidad de
transportar corriente.
• Por ejemplo de sal que usamos en la cocina,
NaCl(s), en el estado fundido estará como:
NaCl(s) → NaCl(l) → Na+ + C−
• Al pasar una corriente eléctrica, a través de una sal
fundida observaremos que:
• los cationes Na+ se desplazan hacia el cátodo
donde se reducen.
• los aniones Cl– se desplazan hacia el ánodo donde
se oxidan.
Al igual que las celdas galvánicas, el electrodo donde se
produce la reducción se llama cátodo y el electrodo
donde ocurre la oxidación es el ánodo.
Así en el caso del NaCl fundido tenemos:
La convención de signos para los electrodos de una
celda electrolítica es opuesta a la correspondiente a las
celdas galvánicas: el cátodo de la celda electrolítica es
negativo porque los electrones están siendo forzados
hacia él por la fuente externa de voltaje, mientras que el
ánodo es positivo porque la fuente externa le está
quitando electrones.
Las electrólisis de sales fundidas aplicadas en la
producción de metales activos como el sodio, Na, y
aluminio, Al, son procesos industriales importantes.
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Electrólisis de sales disueltas en agua (NaCl en
disolución acuosa)
Si en lugar de NaCl fundido, se pone en la cuba cloruro
de sodio disuelto en agua, en cada electrodo hay dos
posibles reacciones. Una disolución de cloruro de sodio
contiene las especies Na+, Cl- y los iones hidronio (H+)
e hidroxilo (OH-) provenientes del agua. Las posibles
ecuaciones químicas de la electrolisis del cloruro de
sodio en disolución son:
Cátodo (negativo):
2 H2O + 2e- → 2 OH− + H 2(g) ; reducción
Ánodo (positivo):
2Cl- → Cl2 + 2e-; oxidación
La ecuación global que resulta podemos escribirla de la
forma:
2 H2O(l) + 2 NaCl(ac) → Cl2(g) + H2(g) + NaOH(ac)
A la vista de los potenciales de oxidación (en el ánodo) y
de reducción (en el cátodo), queda claro que los aniones
cloruro tienen más tendencia que el agua a oxidarse, y
que el agua tiene más tendencia a reducirse que el catión
sodio, por lo que la reacción global resultante es la que
produce hidrógeno y cloro gaseoso:
2 Cl- (aq) + H+ (aq) —> Cl 2 (g) + H 2 (g)
El resultado de la electrolisis es la obtención de cloro
gas en el ánodo y de hidrógeno gas en el cátodo.
ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS
En 1834 Michael Faraday estudió las relaciones
cuantitativas entre la cantidad de corriente eléctrica que
se usa en la electrolisis, y el volumen de la reacción que
produce.
En 1874 Stoney expuso que la unidad natural de
electricidad, podría ser tomada como la carga que libera
por electrolisis un átomo de una sustancia monovalente,
llamándole a esta unidad de electricidad “electrón” y en
1891 predijo la cantidad de electricidad de la misma.
Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga
eléctrica (Q) que fluye en un intervalo de tiempo (t).
Q calor no utilizado. Por ejemplo al sumergirse un pedazo
I= → Q= I× t
t
Donde las unidades:
I: Amperes (A) Q: Coulomb (C)
t: segundos (s)
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Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un
mol de electrones, la cual es capaz de descomponer o
producir 1 eq–g de una cierta sustancia.
Peq ( y ) × I × t Peq ( y ) × Q
my = =
96500 96500
donde :
my : sustancia depositada o liberada en los electrones.
1ra LEY DE FARADAY
“La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad
que pasa por la celda electrolítica”
Peq ( y ) × I × t
my = K × I × t =
96500
Donde:
m y = masa depositada o liberada (gramos)
K = constante o equivalente electroquímico
Peq = peso equivalente de la sustancia que se
deposita o libera
2da LEY DE FARADAY
Es una generalización de la 1ra ley: “Si varias cubas
electrolíticas, conectadas en serie, conteniendo sendas
soluciones electrolíticas, son atravesadas por la misma
cantidad de electricidad, entonces los pesos de las
sustancias depositadas o liberadas en los electrodos,
son proporcionales a los pesos equivalentes de las
respectivas sustancias.”
Conclusión: Las 3 masas de la plata (Ag), cobre (Cu) y
aluminio (Al) depositados en los cátodos, serán
proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.
W( Ag) W( Cu ) W( Al)
= =
Peq(Ag) Peq(Cu) Peq(Al)
Donde:
• W(x) : peso o masa (gramos)
• Peq(x) : peso equivalente
CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS
Son aquellas que transforman la energía química en
energía eléctrica, también se denomina Celdas o Pilas
Electroquímicas.
Inicialmente se observó que al sumergir algunos metales
en soluciones se producían reacciones con liberación de
de cobre (Cu) en una solución de nitrato de plata, se
observa que el cobre se cubre de pequeños gránulos de
plata metálica, y la liberación de calor no utilizado.
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Química
Por ejemplo:
0,00118 g Ag es el electroequivalente de la plata porque
es depositado por un coulomb.

UNIDADES DE INTENSIDAD:
AMPERE: Es una unidad para medir la frecuencia o
intensidad con que se desplaza la corriente, equivale al
desplazamiento de 1 coulombio en 1 segundo.
1 coulomb q
Ampere = I=
1 segundo t

PILA DE DANIELL
La fuerza o voltaje de una celda puede hallarse a partir
Esta energía calorífica desprendida, durante mucho
de los correspondientes potenciales de electrodos para
tiempo fue utilizado por considerársele de pequeña
cada una de las semirreacciones, tomemos como
aplicación científica. Sin embargo el científico Luigi
ejemplo la celda de Daniell.
Galvani, efectuó un experimento que consistió en
unir las extremidades o ancas de una rana aun tibia a
los extremos de la región lumbar sin piel mediante un
metal conductor; observo que la rana sufría convulsiones
nerviosas. Explico que podría provenir de la energía de
las reacciones de alguna energía de reserva en los
sistemas nerviosos de la rana, es decir de “naturaleza
vital”. Pero fue el italiano Alexander Volta, quien
encontró una explicación genial a dicho fenómeno, al
considerar que las soluciones diluidas,
experimentaban reacciones químicas generando
energía, mediante el flujo de electrones a través del
conductor conectado a dichas soluciones, tal como se
muestra. Zn+2 + 2e- → Zn° ε° = – 0,76 V
Cu+2 + 2e- → Cu° ε° = 0,34 V

De acuerdo con los potenciales estándares podemos

concluir que el cobre presenta mayor tendencia a
reducirse, dado su mayor potencial de reducción,
entonces el Zinc (Zn) se va a oxidar. La reacción será:

UNIDAD DE MASA
En general:
A. COULOMB:
Es la cantidad de masa eléctrica que se necesita para
depositar 0,00118 g de Ag en un proceso electrolítico.
1 coulombio <> 6,25 x 1018 electrones

B. FARADAY:
Es una unidad mayor de masa eléctrica, equivale a 96 A concentraciones diferentes a las estándar se utiliza
500 coulombs, es la cantidad de masa eléctrica que al la ecuación de Nemst, aquí se considera as
circular en un proceso electrolítico, deposita 1 concentraciones de las especies iónicas a 25°C.
equivalente gramo de sustancia en los electrodos.
1 faraday <> 6,023x1023 electrones
1 faraday <> 96 500 coulombio

ELECTRO-EQUIVALENTE: Donde
Es la cantidad de sustancia depositada en un electrodo n : número de electrones transferidos
por un coulomb de corriente, en un proceso electrolítico. K : constante de celda en función de las concentraciones

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2. Calcule la masa de aluminio se deposita por
electrolisis de una sal de aluminio al pasar por la
celda electrolítica ocho Faraday. (M.at. (Al) = 27)
∆ ε° : potencial a condiciones estándar de una celda
∆ ε : potencial inicial de la celda A) 9 g B) 27 g C) 72 g D) 18 g E) 36 g
Aquí se considera iones en solución y en el caso
de gases se utilizará la presión parcial en atm. 3. Halle los gramos de Cu que se depositan cuando a
través de una celda que contiene CuCl2(ac) circulan
REPRESENTACIÓN DE UNA CELDA 6 000 coulombios. (M. at. Cu = 63,5)
Sustancia: Fórmula química (estado físico; [ ])
/ : Contacto entre fases diferentes. A) 2,45 B) 0,45 C) 1,97 D) 1,54 E) 3,65
// : Puente salino.
   Zn ( s ) / Zn2+ ( ac ) / / Cu2+ ( ac ) / Cu ( s ) 4. Si en una celda electroquímica se produce la
 
semirreacción Ca+2 + 2 e– → Ca. Calcule la carga en
anodo catodo
coulombios que se necesita para depositar en el
Por convención, el ánodo (oxidación) se escribe primero
cátodo 0,4 g. (M. at. Ca = 40)
a la izquierda y a la derecha se escribe la semirreacción
que ocurre en el cátodo (reducción).
A) 1 985 B) 1 859 C) 1 958 D) 1 930 E) 1 598
Tabla de Potenciales estándar de reducción a 25°C
5. Halle el tiempo, en horas, necesario para depositar
Según esta tabla, mientras mayor sea si potencial
5 g de calcio en la electrólisis del CaCl 2 , con el paso
estándar, menor es su tendencia a la corrosión.
de 5 amperios de corriente eléctrica. (M. at. Ca = 40)

A) 4 825 B) 1,34 C) 4,8 D) 13,4 E) 18,25

6. Cuando en una celda circulan 1 930 coulombios,

calcule los eq–g de la sustancia depositada o
liberada en el electrodo respectivo.

A) 2 x 10−1 B) 2 x 10−2 C) 2 x103

D) 2 x 101 E) 2 x 102

7. En el electrodo de una celda electrolítica ocurre la

semirreacción: Cu+2(ac) + 2e– ↔ Cu(s); marque la
alternativa incorrecta al respecto.

A) Corresponde a una semirreacción de reducción.

B) Para que ocurra tiene que circular corriente
eléctrica continua.
C) Es un proceso no espontaneo.
D) El cobre se deposita en la superficie del electrodo
que tiene carga positiva.
E) El catión se orienta hacia el cátodo.

8. En la electrólisis del MCO 3(ac) se deposita en el

cátodo 10 g de un elemento “M” al paso de 48 250
coulombios de electricidad, halle la masa atómica
EJERCICIOS DE CLASE del metal “M”

1. Marque si es verdadero (V) o falso (F), cada una de A) 65 uma B) 52 uma C) 56 uma
las afirmaciones. D) 40 uma E) 34 uma

I. La electroquímica ocurre por acción de la 9. Se tiene dos celdas electrolíticas conectadas en

corriente continua. serie, la primera contiene AgCl(ac). ¿Qué cantidad
II. El electrodo donde ocurre la reducción se llama de cobre se depositará a partir de una solución de
ánodo. CuSO4(ac), si en la primera celda se recolecta 1,71
III. La unidad de carga eléctrica es el coulomb. g de plata? M.at. (Ag = 108; Cu = 63, 5)

A) VVV B) VVF C) VFV A) 0,5 g B) 1,25 g C) 1,95 g

D) FFF E) FFV D) 3,80 g E) 5,0 g

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10. Determine si es verdadero (V) o falso (F) sobre las 7. En la electrólisis de una solución de bromuro ferroso
celdas galvánicas. (FeBr 2(ac) ) se suministra una corriente eléctrica de
I. En estas celdas se produce electricidad a partir 9,65 ampere durante 1 000 s. Halle la masa del
de reacciones redox. hierro que se deposita en el cátodo.
II. El electrodo ánodo tiene carga eléctrica positiva. M. at. Fe = 56.
III. En el cátodo ocurre la reducción. A) 5,6 B) 8,4 C) 4,2 D) 2,8 E) 7,2

A) VVF B) FVV C) VFV D) FFV E) FVF 8. Determine si es verdadero (V) o falso (F) sobre las
celdas galvánicas.
EJERCICIOS DE EVALUACIÓN I. El voltaje de las celdas dependen de los
potenciales estándares.
1. Determine si es verdadero (V) o falso (F), cada una II. Por el puente salino circulan electrones.
de la afirmaciones. III. En el ánodo ocurre la oxidación.
I. La electroquímica es un proceso redox A) VVF B) FVV C) VFV D) FFV E) FVF
espontaneo.
II. El electrodo donde ocurre la oxidación se llama 9. A través de agua acidulada pasa corriente de 5
ánodo. amperios, durante 193 minutos. Calcule la cantidad
III. El electrolito puede ser una sustancia fundida o de agua que se descompone.
en solución. A) 7,2 g B) 6,4 g C) 3,5 g D) 5,4 g E) 5,4 g

A) VVV B) VVF C) FVV D) FFF E) FFV 10. Calcule el tiempo en horas que se requiere para
depositar 230 g de sodio en el cátodo de una celda
2. A una solución de AgNO 3 se pasa una corriente de electrolítica que contiene Na 2 O, cuando circula una
6 A durante 10 minutos, determine la masa en corriente de 96,5 amperios.
gramos de plata depositados en el cátodo. A) 0,5 g B) 1,25 g C) 1,95 g D) 3,80 g E) 5,0 g
Dato: ( M.at Ag = 108 )
11. Determine la fuerza electromotriz de la celda
A) 4 B) 8 C) 6 D) 40 E) 20 galvánica según la reacción:
2Al(s) + 3SnCl2(ac) → 2AlCl2(ac) + 3Sn(s)
3. ¿Cuántas horas requieren depositar 15 g de zinc en Datos:
la electrolisis de ZnCO 3(ac) cuando se usan 10
Al3+ / Al ………–1,66 V
amperios? M.at.(Zn) = 65
Sn2+ / Sn……..– 0,14 V
A) 4,17 B) 6,23 C) 7,42 D) 9,12 E) 5,43 A) 1,8 V B) –1,46 V C) 1,26 V
D) 1,74 V E) 1,52 V
4. Determine la masa de oxígeno que se libera en el
ánodo durante la electrólisis del agua, si se ha 12. Según los siguientes potenciales:
empleado una carga de 48 250 coulombios. I. Zn2+ / Zn ……………–0,34v
II. Cu2+ / Cu……………+0,76v
A) 8 g B) 6 g C) 4 g D) 2 g E) 10 g III. Ag1+/ Ag…………….+0,80v
¿Qué especie se reduce fácilmente?
5. Calcule la masa en gramos de cromo que se A) Zn2+ B) Cu2+ C) Ag1+ D) Ag E) Zn
depositan en el cátodo cuando 96,5 C/s circulan por
una solución de Cr(NO3)2 durante 6 minutos. 13. Ordene en forma creciente respecto a su fuerza
M. at. Cr = 52 como oxidante de acuerdo a los datos de
potenciales estándar de reducción.
A) 5,26 B) 8,46 C) 6,42 D) 9,36 E) 7,62 I. Ag+1 + 1e– ↔ Ag ε° = 0,80 V
6. En una celda ocurre la siguiente semirreacción II. Pb2+ + 2e– ↔ Pb ε° = –0,13 V
Ag+1 + 1e– → Ag0 III. Cu2+ + 2e– ↔ Cu ε° = 0,34 V
Determine la veracidad (V) o falsedad (F) de cada A) I, II, III B) III, II, I C) I, III, II
una de las afirmaciones. D) II, I, III E) III, I, II
I. El ion plata se oxida
II. El peso equivalente de la plata se halla dividiendo 14. De acuerdo a los datos de los potenciales
la masa atómica de plata entre dos. estándares de reducción, halle el potencial estándar
III. El ion plata se reduce de la celda galvánica formada por ambos electrodos.
IV. Por mol de plata depositado se requiere 1 I. Al+3 + 3e– ↔ Al ε° = – 1,66 V
Faraday II. Cd + 2e ↔ Cd
+2 – ε° = – 0,40 V
A) – 1,98 V B) 1,26 V C) 2,78 V
A) VVFV B) VFVF C) FFVV D) VFFV E) VVFF D) – 2,78 V E) 2,06 V

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