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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL SUR


FISICOQUÍMICA
Ing. Roberto Velásquez Rondón
ENERGÍA LIBRE DE GIBBS
En 1879, Joshia Willard Gibbs, físico de la Universidad de Yale, definió una FUNCIÓN DE ESTADO combinada. Que
depende de tres parámetros, la entalpía, la entropía y la temperatura. Conocida también como energía libre de Gibbs.
¿Qué indica la energía libre de Gibbs de un sistema y cómo se representa?
La energía libre de Gibbs para cualquier proceso nos indica la energía que está disponible para realizar un trabajo
útil que puede realizar el sistema sobre los alrededores. Se representa con la letra mayúscula G.
¿Cómo calcular la energía libre estándar para una reacción?
La energía libre estándar de formación para un compuesto ∆G°f, es el cambio de energía libre cuando se forma una mol
de sustancia a partir de sus elementos en condiciones estándar, o sea a 1 atm de presión y una de temperatura de 298
K (25ºC).
Cabe señalar que la energía libre de los elementos y moléculas diatómicas en esas condiciones es cero.
La variación de energía libre estándar para una reacción ∆G°r se puede calcular a partir de los valores de ∆G°f de sus
reactivos y productos de la siguiente manera:
∆G°r = Σn.∆G°f (productos) - Σm.∆G° (reactivos)

Dónde: Σ= suma de n, m = coeficientes estequiométricos de la reacción


La energía libre también se puede calcular a partir de la siguiente ecuación:
∆ G = ∆ H - T∆S
Dónde T= es la temperatura absoluta
∆H = variación de entalpía
∆S = variación de entropía
Interpretación de los valores de ∆G°r
Si el valor de ∆G°r es positivo, la reacción es no espontánea, es decir, no hay energía disponible para realizar trabajo.
Si el valor de ∆G°r es negativo, el proceso es espontánea, es decir, hay energía disponible para realizar trabajo.
Si el sistema presenta un ∆G° cero, la reacción está en equilibrio.
EJERCICIOS
1) Para la vaporización del agua, se tiene que:
ΔH = 44,01KJ/mol y ΔS = 117,9J/mol.K a 298 K y 1 atm.
Calcular:
a) La energía libre de vaporización del agua en dichas condiciones.
b) La temperatura a la cual el agua líquida estará en equilibrio con su vapor a la presión de una atmósfera.
Para la vaporización del agua, se tiene que:
ΔH = 44,01KJ/mol y ΔS = 117,9J/mol.K a 298 K y 1 atm.
SOLUCIÓN:
a) La energía libre de vaporización del agua en dichas condiciones. ΔG = ΔH – T. ΔS
a) ΔG =44010 – 298. 117,9
ΔG = 8875,8 J/mol
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b) La temperatura a la cual el agua líquida estará en equilibrio con su vapor a la presión de una atmósfera.
ΔG = ΔH – T. ΔS
En el equilibrio ΔG = 0
0 = 44010 – T. 117,9
T = 44010/ 117,9 T= 373,2824427 K

2) Para el siguiente proceso:


CH3CH2OH (l) + O2 (g) → CH3COOH (l) + H2O (l)
Que transcurre a la temperatura de 25 ºC y a la presión de 1 atm,
a) Determine si es endotérmico o exotérmico.
b) Determine si aumenta o disminuye la entropía y si es espontáneo o no.
Datos:
C2H5OH (l) CH3COOH (l) H2O (l) O2 (g)
ΔH⁰f (kJ/mol) -277’7 -484’5 -285’8 -
S⁰ (J mol-1 K-1) 160’7 159’8 69’8 204’8
SOLUCIÓN
a) Primero planteamos la reacción química y comprobamos que esté ajustada:
C2H5OH(l) + O2(g) → CH3COOH(l) + H2O(l)
La variación de entalpía del proceso se puede determinar con la expresión:
∆H° = Σn.∆Hf° (productos) - Σm.∆Hf° (reactivos)
Donde n y m son los coeficientes estequiométricos de la reacción ajustada. Por tanto, y de acuerdo con los datos
ofrecidos:
∆H° = 1.Hf°(CH3COOH) + 1. ∆Hf° (H2O) - 1. ∆Hf° (C2H5OH)
La entalpía de formación del oxígeno es cero ya que se trata de un elemento químico en estado natural. Así,
∆H° = (- 484,5) + (- 285,8) - (- 277,7) = - 492,6 kJ
El proceso es exotérmico ya que la entalpía de la reacción es negativa.
b) De la misma forma a como se calculó la variación de entalpía en el proceso, la variación de entropía del
mismo se puede determinar de la siguiente forma:
∆S° = Σm.S° (productos) - ΣnS° (reactivos)
De donde,
∆S° = 159,8 + 69,8 – 160,7 – 204,8 = - 135,9 J/K
Como vemos, la entropía disminuye en el proceso.
La variación de la energía libre de Gibbs se determina a través de la siguiente expresión:
ΔG° = ΔH° – T. ΔS°

Todos los datos necesarios con conocidos pues la temperatura es de 25º (298 K, condiciones estándar). Tenemos
que tener en cuenta que la entalpía de la reacción se ha expresado en kJ y la entropía en J/K. Por tanto,
ΔG° = - 492,6 x 103 – 298 . (- 135,9) = - 452,9 kJ
Un valor negativo de la energía libre de Gibss indica que la reacción es espontánea a la temperatura especificada.
Conforme aumenta la temperatura el proceso es un poco menos espontáneo.
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3. Sabiendo que, en la reacción de descomposición del óxido nitroso en nitrógeno y oxígeno, la variación de entalpía
es de 43,8kJ a 300K, y la de entropía es de 75J/K, predecir si la reacción será espontánea a 300K.
SOLUCIÓN:
Por aplicación de la expresión: ΔG = ΔH – T. ΔS = 43,8 kJ – 300 K(0,075 kJ/K)=21,3kJ
Dado que ΔG >0, la reacción no será espontánea a esa temperatura.
PROBLEMAS
1. Calcular la variación de Energía Libre de Gibbs de un proceso Isotérmico a 25°C cuyo cambio de Entalpía es de
1300 J y variación de entropía de 30 J/K en un proceso espontáneo. R: - 7640 J.
2. En la expansión isotérmica reversible de un gas ideal a 27°C y 12 atm y de 2 a 14 L. Calcular:
a) ΔS R: 15,84
b) ΔG R: 4831,2
c) El proceso es espontáneo?
3. Un mol de un gas diatómico que se encuentra a una temperatura de 25°C experimenta un cambio isotérmico
reversible de 2 a 8 atm. Determinar:
a) ΔU b) W c) Q d) ΔH e) ΔS f) ΔG g) ¿Es espontánea?
R: 0; - 3432,99; 3432,99; 0; 11,52; - 3432,96
4. Un gas ideal sufre una expansión isotérmica reversible a 30°C y 15 atm. El volumen se expande de 3 a 17 L.
Calcular: a) ΔS b) ΔG R: 26,09; - 7905,36
5) Calcular el ΔG en un proceso isotérmico a 25°C cuyo cambio de Entalpia es de 1300 J y el ΔS es de 30 J/K ¿Es un
proceso espontáneo?
R: - 7644,5 J