Carlos Corrêa – Luminescência química

Luminescência
química

Carlos Corrêa
Departamento de Química (FCUP)
Centro de Investigação em Química (CIQ)
Carlos Corrêa – Luminescência química

Qualquer partícula (átomo ou molécula), quando

recebe energia, fica excitada... podendo, depois,
ocorrer variados fenómenos, tais como:

+E
* +
*
+E

- Reagir com outras partículas;

- Decompor-se;
- Desexcitar-se,
a) passando a energia a outras partículas;
b) emitindo radiação.
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Os átomos, quando excitados, passam

a estados de maior energia (um dos E
seus electrões é promovido a um nível
de energia superior).

Energia Energia

Como os átomos tendem a passar

aos estados de menor energia
possível, este átomo vai libertar a
energia que absorveu e o electrão
regressa ao nível energético inicial.

Se o átomo estiver isolado (longe de outros corpos)

perde este excesso de energia sob a forma de radiação.
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O que se passa com os átomos, passa-se, também,

com as moléculas; neste caso as transições
electrónicas dão-se entre orbitais moleculares.

Seja a molécula de di-hidrogénio, H2:

. . H–H
H H H : H H: H

Orbital
Orbitais
molecular
atómicas
(OM)
(OA)

A partir de duas orbitais atómicas formam-se duas

orbitais moleculares. Como é a outra orbital molecular?
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Duas OM
E OM antiligante
H H
. .
H H H2*

H :H
Duas OA
OM ligante
Molécula H2

Quando a molécula H2 recebe energia conveniente (UV)

é excitada, sendo um electrão promovido da OM ligante
para a OM antiligante; a ligação fica mais fraca.

A molécula, neste estado excitado,

H*, pode emitir energia radiante.
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É possivel efectuar reacções que produzem moléculas

em estados excitados que, por desexcitação, emitem
luz.

E Molécula excitada, M*
Pode obter-se M* por duas vias:
a) A partir de M* + Energia
+ Energia

b) A partir de reagentes

Reagentes

Molécula, M
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Um dos casos mais conhecidos é a reacção de oxidação do

luminol, que origina produtos em estados excitados, que
emitem luz por desexcitação (Luminescência química).

O O *

N - H+ O N
+ O2
N O N

NH2 O Em DMSO NH2 O

O Desexcitação
O
N2 + + h (502 nm)
O
NH2 O

Luminescência química dos produtos de oxidação do Luminol

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Prepara-se uma mistura de DMSO (10 mL) e hidróxido de

potássio (cerca de 10 contas) e faz-se borbulhar
dioxigénio na mistura.

O2

DMSO

KHO
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Junta-se um pouquito de Luminol (ponta de uma

microespátula), rolha-se o recipiente e agita-se.

Se escurecer a sala o efeito é fantástico:

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Pode, também, realizar-se a

reacção numa seringa.
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- Preparar O2 em seringa (cerca de 80 mL).

- Noutra seringa, colocar:

- 10 mL de DMSO com gotas de água;
- 10-15 contas de KHO;
- Ponta de uma microespátula de luminol.

- Colocar a seringa horizontalmente, depois

verticalmente com o bico para cima, e expulsar o
ar.

Ar

- Passar o O2 da outra seringa para esta.

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Agitar.

Vamos ver o resultado.

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O O

N - H+ O N
+ O2
N O N

NH2 O NH2 O
Luminol
O O *

O O
h (502 nm) + N2 +
O O
NH2 O NH2 O

Luminescência química do luminol oxidado

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