Teorías que explican la formación del

enlace covalente

• Teoría de repulsión de pares electrónicos del

nivel de valencia (TRPECV)

• Teoría del enlace de valencia (TEV)

• Teoría de los orbitales moleculares (TOM)

 Forma molecular está determinada por: 
• Distancia de enlace ⇒ Distancia en línea recta, 
entre los núcleos de los dos átomos enlazados. 
• Angulo de enlace ⇒ Angulo formado entre dos 
enlaces que con=enen un átomo en común. 

Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia 

La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la 
repulsión  entre  pares  electrónicos.  En  el  modelo  de  RPECV,  [Valence 
Shell Electron Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e‐ alrededor 
de un  átomo  se  repelen  entre sí, por ello, los orbitales que conIenen 
estos  pares  de  e‐,  se  orientan  de  forma  que  queden  lo  más  alejados 
que puedan unos de otros. 
a)   Se dibuja la estructura de Lewis. 
b)  Se  cuenta  el  nº  de  pares  de  e‐  de  enlace  y  de  no  enlace  alrededor  del 
átomo  central  y  se  colocan  de  forma  que  minimicen  las  repulsiones: 
Geometría de los pares de e‐. (Geometrías ideales) 
c)  La  geometría  molecular  final  vendrá  determinada  en  función  de  la 
importancia  de  la  repulsión  entre  los  pares  de  e‐  de  enlace  y  de  no 
enlace. 
       PNC‐PNC>PNC‐PE >PE‐PE 
     PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace 
 Geometría ideal 
Nº de pares Geometría Angulo de
de e- enlace
2 (AX2) Linear 180o

3 (AX3) Trigonal 120o

Planar

4 (AX4) Tetrahedral 109.5o

5 (AX5) Trigonal 90o / 120o

Bipyramidal

6 (AX6) Octahedral 90o

 Geometría  Nº pares  Nº pares 
Nº pares  de los pares  Geometría  Ejemplo 
 de e‐    de e‐  
de e‐  de e‐   de enlace   de no enlace  molecular 
 Geometría  Nº pares  Nº pares  Geometría 
Nº pares  Ejemplo 
de los pares   de e‐    de e‐   molecular 
de e‐  de e‐   de enlace  de no enlace 
Trigonal piramidal  Tetrahédrica 

Bent o V 
 Geometría  Nº pares  Nº pares 
Nº pares  Geometría 
de los pares   de e‐    de e‐   Ejemplo 
de e‐  molecular 
de e‐   de enlace  de no enlace 
 Geometría  Nº pares  Nº pares 
Nº pares  Geometría 
de los pares   de e‐    de e‐   Ejemplo 
de e‐  molecular 
de e‐   de enlace  de no enlace 
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser: 

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace 
o la molécula posee un polo + y uno ‐, o un dipolo 

No polares: Existe una distribución simétrica de los e‐, produciendo un 
enlace o molécula sin dipolo.  
Enlaces covalentes polares   Enlaces covalentes no polares  
H‐H 

 F‐F 

El  grado  de  polaridad  de  un  enlace  covalente  está 

relacionado  con  la  diferencia  de  electronega=vidad  de 
los átomos unidos. 
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos 
cosas: 
 1‐ La polaridad de los enlaces de la molécula. 
 2‐ La geometría molecular 
H2O 
CO2 

Cada  dipolo  C‐O  se  anula 

porque  la  molécula  es 
lineal 
Los  dipolos  H‐O  no  se  anulan  porque 
la molecula no es lineal, sino bent. 
 Si hay pares de no 
enlace la molécula es 
polar. 

Si los pares de e‐ son de enlace, la molécula es no polar. Cuando los 
pares  están  distribuidos  simétricamente  alrededor  del  átomo 
central. 
 Teoría del enlace de valencia

• Supone que los electrones de una molécula ocupan

orbitales atómicos de los átomos individuales.

• La acumulación de densidad electrónica entre dos

núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia
se fusiona con uno de otro átomo.

• Los orbitales ocupan una misma región del espacio,

se solapan o traslapan.
Solapamiento
de orbitales
para formar
enlaces Región de
covalentes solapamiento

Región de
solapamiento
 Teoría del enlace de valencia

• Para explicar las geometrías suponemos que los

orbitales atómicos de un átomo se mezclan para formar
nuevos orbitales llamados orbitales híbridos.

• El proceso de mezclar y con ello alterar los orbitales

atómicos cuando los átomos se acercan para formar
enlaces se denomina hibridación.

• El número total de orbitales atómicos de un átomo no

cambia, el número de orbitales híbridos de un átomo es
igual al número de orbitales atómicos que se
combinaron.
Tipos comunes de
hibridación
 • • • •
F Be F

• •

• •
• • • •

Be: 1s2 2s2

Estado basal:
1s 2s 2p

Promoción:
1s 2s 2p
 • • • •
F Be F

• •

• •
• • • •

Be: 1s2 2s2

Estado basal:
1s 2s 2p

Promoción:
1s 2s 2p

Hibridización:
1s sp sp 2p
F : Be : F
2p 2 sp 2p
Región de solapamiento
B: 1s2 2s2 2p1
Estado basal:
1s 2s 2p

Promoción:
1s 2s 2p

Hibridización:
1s sp2 2p
 H

H C H
C: 1s2 2s2 2p2
H
Estado basal:
1s 2s 2p

Promoción:
1s 2s 2p

Hibridización:
1s sp3
 Electrones
enlazantes
Par
solitario

Átomo de N aislado Átomo de N hibridizado

Pares Electrones
solitarios enlazantes

Átomo de O aislado Átomo de O hibridizado

Metano
Enlaces múltiples
Orbitales
atómicos

En el enlace σ la
nube de carga se
extiende sobre y
entre la zona entre
los 2 núcleos a lo
largo del eje del
enlace (s-s o s-p).

Enlace σ
2py 2py

En el enlace π la
nube de carga se
extiende por encima
y por debajo del
plano de la
molécula.
Perpendicular al eje
del enlace.
Enlace π
 Un enlace σ más
Un enlace σ dos enlaces π

H H
H H C C :N N:
H H
Un enlace σ más
un enlace π
 Eteno (C2H4)
Uniones σ (sp2-sp2 s-sp2) y uniones π (pz-pz)
Teoría de orbitales moleculares
(TOM)

La combinación de orbitales
atómicos de átomos diferentes
forma orbitales moleculares. Los
electrones en estos orbitales
pertenecen a la molécula como
conjunto.
Nodo
 σ *1s

+
1s 1s

La molécula de H2 posee un
orbital molecular σ1s enlazante
y un orbital σ*1s antienlazante
de mayor energía.
σ 1s
 Energía

Antienlazante

Orbital Orbital
atómico atómico

Enlazante

Átomo Molécula Átomo

 Teoría de orbitales moleculares
(TOM)
• Los electrones se colocan en un diagrama de
orbitales moleculares comenzando por el orbital
de energía más baja (método Aufbau)

• Se colocan dos electrones en un orbital con espín

opuesto (Principio de exclusión de Pauli)

• Si hay más de un orbital disponible en un mismo

subnivel, se coloca un electrón en cada orbital
antes de distrbuir dos en el mismo (Regla de
Hund)
 σ*1s

Energía

1s 1s

Átomo de H Átomo de H

σ1s
Molécula de H2
 Orden de enlace

Es el número de enlaces entre dos átomos

en una molécula.

OE = ½ (Nº de e-enlanzantes - Nº de e-antienlanzantes )

• Cuanto mayor es el orden de enlace de una molécula,

mayor será su estabilidad.

• A mayor estabilidad, menor reactividad química.

 σ*1s

Energía

1s 1s

Átomo de H Átomo de H

σ1s
Molécula de H2
Orbitales moleculares σ2p y π2p
σ*2p
x
2px 2px σ2p
x

π*2py

2py 2py π2py

π*2p
z
2pz 2pz π2p
z
 Átomo de N Molécula de N2 Átomo de N
σ*2p

π*2p

σ2p
2p 2p
Energía

π2p

σ*2s

2s σ2s 2s
 Átomo de O Molécula de O2 Átomo de O
σ*2p

π*2p

π2p
2p 2p
Energía

σ2p

σ*2s

2s σ2s 2s
 Propiedades magnéticas

•  Una molécula con electrones

desapareados es paramagnética, es
atraída por un campo magnético.

•  Una molécula con electrones apareados

es diamagnética, no interactúa con un
campo magnético.
 Átomo de N Molécula de NO Átomo de O

σ*2p

π*2p

2p π2p
2p
Energía

σ2p

σ*2s

2s

σ2s 2s
 Fuerzas Intermoleculares
•  Aparecen debido a la interacción entre una molécula/
especie/ión con sus vecinos.
–  Se diferencian de las Fuerzas Intramoleculares, las
cuales describen el enlace químico entre átomos
•  Permiten explicar el comportamiento macroscópico de
la materia
–  Existen tanto fuerzas de atracción como de
repulsión
•  Es importante determinar la polarizabilidad
–  La facilidad con la cual se puede distorsionar la
distribución electrónica de un átomo o molécula
neutro para generar un dipolo
 Fuerzas Intermoleculares
(electrostáticas)
•  Fuerzas de interacción con iones
–  Ión – dipolo inducido
–  Ión – dipolo
–  Ión – ión
•  Fuerzas de Van der Waals
–  Dispersión de London
–  Dipolo - dipolo inducido
–  Dipolo – dipolo
•  Fuerzas Puente de Hidrógeno
 Fuerzas de Interacción con
Iones
•  Cuando una carga puntual (ión) interacciona con
moléculas neutras, induce un dipolo permanente en
la nube electrónica de la molécula
–  Esta interacción es mayor mientras mas grande
sea la carga neta del anión/catión en cuestión
–  Este tipo de fuerzas es el que permite explicar la
disolución de compuestos iónicos en solventes
polares como el agua
 Fuerzas de Van der Waals
•  Las nubes electrónicas de las moléculas pueden
polarizarse generando pequeños dipolos
–  Los dipolos instantáneos dan origen a las fuerzas
de dispersión de London
–  Los dipolos se ordenan de forma tal de maximizar
la atracción electrostática
•  Estas interacciones son las más débiles de todas las
fuerzas intermoleculares
 Fuerzas Puente de Hidrógeno
•  Son un tipo de interacción dipolo – dipolo de muy alta
intensidad
–  Solamente aparecen entre moléculas en las
cuales hay un átomo de H enlazado
covalentemente con un átomo muy electronegativo
(F, O y N )
•  P. Atkins y L. Jones. Principios de Química .
3ra edición. Ed Panamericana. 2006.
•  R. Chang. Química. 6ta edición. Ed. MacGraw
Hill. 2001.
•  R. Petrucci, W. Harwood y G. Herring. Química
General. 8va edición. Ed. Prentice Hall. 2003.
•  K. Whitten, R. Davis, L. Peck y G. Stanley.
Química. 8va edición. Ed. CENGAGE Learning.
2008.