En los analisis termodinamicos de los capitulos anteriores hemos supuesto que las sustan- cias eran simples 0 puras. Sin embargo, éste no suele ser el caso. El aire es una mezela de varias sustancias simples: oxigeno, nitrégeno, argon, vapor de agua y otros gases. En re- acciones quimicas, como la combustién, encontramos mezclas de gases y vapores. Iniciaremos este capitulo con el analisis de las mezclas de gases ideales, para estable- cer leyes fundamentales referentes a las mezclas gaseosas, asi como para adquirir expe- tiencia en el emplco de tales conceptos. Luego desarrollaremos un modelo que correspon- da a las mezelas de gases y vapores; por Gltimo, analizaremos estas ultimas. 13.1 MEZCLAS SEGUN EL CONCEPTO DE GAS IDEAL. LEYES DE AMAGAT Y DALTON Los gases de una mezcla gaseosa reciben el nombre de componentes de la misma. Un com- ponente dado, /, tendré una masa /7t,, ¥ la mezcla, una masa total m, donde m=3m, La fraccion de masa (o madsica)* x; dev a (13.2) (13.1) n componente de una mezcla se define como x= m ‘a t ‘i vimétriea. *N. del S, Fate concepto se denomina tambien frace’on gravimetric 269270 MEZCLAS DE GASES Y DE GAS Y VAPOR. AIRE ACONDICIONADO A un componente corresponden 7, moles de una mezcla total con n moles, siendo a = Ln, Por tanto, la fraccién molar respectiva y, se define como en! 13.9) 7 (13.3) Consideremos que los componentes de una mezcla de gases se encuentran separados y que existen a una misma temperatura, 7, y a una misma presion, p, La ecuacion de estado puede expresarse para cada uno de estos gases, coma p¥i=nRT (13.4) Se considera que la mezcla gaseosa tiene un volumen V. Las propiedades de una mezcla se denotan por simbolos sin subindice. La ecuacion de estado del gas ideal para la mezcla es pV =nRT (13.5) y dividiendo la ecuacién (13,4) entre la ecuacidn (13.5) se obtiene la fraccidn de volumen (© volumétrica) del componente: V, ay ee (13.6) De manera que la fraccién de volumen de un componente de una mezcla gaseosa es igual a su fracci6n molar. Ley de Amagat La ley de Amagat correspondiente a los voltimenes aditivos es la siguiente; El volumen total de una mezela de gases, es igual a la suma de los volimenes que serian ‘ocupados por cada componente ala temperatura 7 de la mezcla y ala presion p de la misma. Esto se aplica rigurosamente s6lo en el caso de los gases ideales: ve Dy, (13.7) 7 Particiones imaginarias Vevey er, Figura 13.1 Visualizacion de la ley de Amaget de los volumenes aditivos.Mu Toey ¥ mye Teo Figura 13.2. Visualizacibn de las presionas parcieles (lay de Oslton) Lo anterior se ilustra en la figura 13.1 pai mezcla de gases ideales. Cuando los componentes ocupan el yolumen total ¥ de la mezclay ala misma tempe- ratura 7, se aplica otro planteamiento para el andlisis de mezelas gaseosas. La figura 13.2 ilustra este caso, Podemos expresar la ecuacidn de estado que corresponde a cada compo- nente y a la mezcla total: el caso de tres componentes: 1, 2, 3, de una pv =a,RT (19.84) pY¥ = RT (13.80) Conde la expresion (13.82) es la ecuacién de estado de gas ideal correspondiente al -esimo componente, y (13,8b) ¢s la ccuacion de estado de gas ideal para la mezcla, Dividimos ahora la ecuaci6n (13,8a) entre la ecuacion (13,86): Pe e (138) De manera que la razén de Ia presi6n parcial (0 scu, la presion del /-tsime componente Cuando ocupa el volumen de fa mezcla a 1a misma temperatura) a la presion total, es igual entonges a ia fraccién molar, Ley de Dalton a ley de Dalton para las presiones parciales establece que, La presién total de una mezcla, p, 68 1a sume dle fas prosiones que cada gas ejercerta sl ocupara por si solo el recipiente de volumen Va la tenaperatuea 7,