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Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química

Integrantes del equipo:


-Franco Flores Ana Elisa
-Gutiérrez Osorio Arely
- Jardines Jilote Edgar

Equipo: 4
Grupo: 9

Profesor: Rojas Tome Irma Susana


Fecha de entrega: Martes 17 de Febrero del 2015
Práctica 2
“Constante de equilibrio”
Objetivos:
Objetivo general:

Estudiar la reacción de disolución del KNO3 y determinar sus propiedades


termodinámicas.

Objetivos particulares:

Recordar y reafirmar los conceptos de equilibrio químico, constante de


equilibrio, solubilidad y constante de solubilidad para poder aplicarlos al
estudio de la solubilidad del KNO3.

Disolver una cantidad constante (4g) del nitrato de potasio en distintos


volúmenes de agua (3, 4, 5, 6, 7) y determinar la temperatura de
cristalización.

Explicar los conceptos de Equilibrio químico y solubilidad para poder


aplicarlos en el cálculo de la constante de solubilidad (Kps)

Describir la ecuación matemática que relaciona la Keq con ∆G, para


posteriormente relacionarla con ∆S y ∆H

Graficar los valores de InK en función del inverso de la temperatura;


realizar una regresión lineal y encontrar la ecuación matemática que
relaciona estas dos propiedades.

Obtener el valor y signo de la entalpia de la disolución con la regresión


lineal para determinar si la reacción es endotérmica o exotérmica.

Obtener la relación de Keq con el inverso de la temperatura para poder


determinar si la reacción se vuelve más o menos cuantitativa aumentando
la temperatura

Comparar los resultados obtenidos mediante la experimentación con los


reportados en la literatura para determinar si los modelos matemáticos
fueron correctos.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
Tabla 1. Datos experimentales para la reacción de disolución del nitrato de
potasio

Masa de KNO3= 4.0g


n KNO3 vol. de agua vol. total de Temperatura (°C) Temperatura (K)
agregado (mL) solución a la
temperatura de
cristalización
(mL)

0.039 3 4.9 67.3 340.45

0.039 4 6.2 48.6 321.75

0.039 5 7.0 45.4 318.65

0.039 6 8.0 37.3 310.45

0.039 7 9.0 35.1 312.55

Tabla 2. Datos experimentales para la reacción de disolución de nitrato de


potasio
V total T (k) 1/T (K-1) solubilidad Kps ln Kps ∆G ∆S
disolución (s) (mol/L) (J/mol)
(J/molK)
(mL)

4.9 340.45 2.937 7.96 63.35 4.15 -11746.6 127.43


x10-3

6.2 321.75 3.108 6.29 39.57 3.68 -9844.1 128.92


x10-3

7.0 318.65 3.138 5.57 31.04 3.44 -9086.9 127.88


x10-3

8.0 310.45 3.221 4.88 23.76 3.17 -8182.0 128.26


x10-3
9.0 308.55 3.240 4.33 18.7 2.93 -7534.6 126.89
x10-3

Cálculos:
KNO3 (s) + H2 O(l) ↔ K + −
(ac) + NO3 (ac)

[K+] 0.039 moles


S= = 4.33 mol/L
L 0.009L

𝐾 =[K+][NO-3]=[S]2

∆G= -RTlnk=(8.314Jmol-1k-1)(312.55K)(2.94)=-7534.6 J/mol


∆G−∆H (−7534.6J/mol)−(−31638J/mol)
∆S= = =-78.11 J/molk
−𝑇 −308.55 𝐾

∆H −31638J/mol
∆S°r = lnk ∗ R + = (3.240 x10-3)(8.314 J/molK)+( )=
T 308.55𝐾
126.89 J/molK

*LOS CÁLCULOS Y DESPEJES SE DETALLAN EN INCISOS POSTERIORES.

a) Constante de equilibrio de la disolución:

Kps=[SNa+][SNO-]=S2=4.332 =18.97

b) Relación de la constante de equilibrio de la disolución del KNO3 con


la energía de Gibbs.
∆𝐺 −7534𝐽/𝑚𝑜𝑙
−{ } −{ }
Keq = 𝑒 𝑅𝑇 =𝑒 8.324𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾𝑥312.55𝑘 = 18.15

c)
d) Relación de la constante de equilibrio con la entalpía y entropía de
reacción.

∆𝐻° 1 ∆𝑆°
𝑙𝑛𝑘 = ( )+
𝑅 𝑇 𝑅

Tabla 1: Obtención de la entalpía mediante regresión lineal.


Análisis de Resultados
1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlación de la gráfica de
la ecuación de van't Hoff y explicar qué representa la pendiente y
que unidades tiene.

Ecuación de van’t Hoff


∆𝐻° 1 ∆𝑆°
ln(𝑘) = − [ ]+
𝑅 𝑇 𝑅
y = m x + b

Análisis Dimensional
∆𝐻° 𝐽/𝐾 1 1
ln(𝑘) = 𝐴𝑑𝑖𝑚. =[ ]=𝐾 =[ ]
𝑅 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑇 𝐾
∆𝑆° 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾
= = 𝐴𝑑𝑖𝑚.
𝑅 𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾

Regresión lineal

m= [-3805.4 (K)]

b= 15.38

2. Calcular la entalpía de la reacción de la disolución a partir de la


pendiente de la gráfica de la ecuación de van' t Hoff.
∆𝐻°
Despejando la entalpía del valor resultante de la pendiente: m=
𝑅

𝐽 𝐽
𝑅 ∗ 𝑚 = ∆𝐻° → 8.314 ∗ −3805.4 K = ∆𝐻° = −31638
𝑚𝑜𝑙𝑘 𝑚𝑜𝑙
3. Comparar el valor del ∆H obteniendo experimentalmente con el
teórico calculado a 25°C (calculado en el cuestionario previo) y
determinar el porcentaje de error.
DATOS:
𝐽
Teórico: -35320
𝑚𝑜𝑙

𝐽
Experimental: −31638
𝑚𝑜𝑙

Porcentaje de error: 10.42%

Calcular ∆S a cada temperatura a partir de los valores de ∆G y ∆H


calculados. Registra los resultados en la tabla 3. ∆G°𝑟 = −RTLn K

∆G°r = ∆H°r − T∆S°r

−RTLn K = ∆H°r − T∆S°r

∆𝑯°𝒓 𝟏 ∆𝑺°𝒓
𝑴𝒐𝒅𝒆𝒍𝒐: 𝑳𝒏 𝑲 = − ( 𝑻) + *Despejando ∆𝑺°𝒓
𝑹 𝑹

∆𝑯
∆𝑺°𝒓 = 𝒍𝒏𝒌 ∗ 𝑹 +
𝑻

A partir de los resultados obtenidos para el ∆G, ∆H y ∆S, discutir y


contestar las preguntas siguientes

a. ¿Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontáneo a todas las


temperaturas estudiadas?
Si, puesto que la solubilidad del nitrato de potasio aumenta con la
temperatura y en todos los casos estaba por arriba de la temperatura de
cristalización.
b. ¿Es una reacción que libera energía o que requiera energía?
Esta “reacción” requiere energía puesto que a temperatura ambiente no
se llevó a cabo la disociación completa de iones y fue necesario
suministrarle energía aumentando la temperatura para lograr disolver por
completo.

c. ¿Es el valor de ∆S consistente con el cambio de desorden esperado


para esta reacción?
Si, debido a que inicialmente teníamos al KNO3 en un estado sólido y para
determinar su solubilidad tuvimos que pasarlo al estado acuoso, por lo
tanto aumentó el desorden de las pardiculas y el ∆S es positivo.

Conclusiones:
Pudimos recordar y aplicar de nueva cuenta los conceptos de equilibrio
químico y aplicar los cálculos necesarios para poder obtener los valores de
los potenciales termodinámicos e interpretar su significado físico.

Determinamos la temperatura de cristalización de las distintas


concentraciones y pudimos notar que si el volumen de agua agregado es
menor la sustancia cristaliza a una temperatura más alta.

Una vez que tuvimos los conceptos de Equilibrio quimico y la constante de


equilibrio aprendimos una nueva forma de calcular la Keq en la que no se
usa la ley de acción de masas sino los potenciales termodinámicos; lo que
nos indicó una mayor precisión en el valor de Keq obtenido.

Logramos obtener la ecuación que relacionaba la Keq con los potenciales


termodinámicos y haciendo algunos despejes obtuvimos los valores
faltantes ∆S y ∆H

Con la grafica de InK en función del inverso de la temperatura logramos


obtener el valor de ∆H, este valor nos indica si la reacción absorbe o libera
energía.
La grafica también sirve para determinar si la reacción se vuelve más o
menos cuantitativa con el aumento de temperatura (para este caso se
vuelve más cuantitativa al aumentar T).