FACULTAD

“DE INGENIERIA DE MINAS GEOLOGIA Y METALURGIA”

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MINAS

CURSO : QUÍMICA ANALÍTICA

PRACTICA : Nº 07

TEMA : SEPARACION E IDENTIFICACION DE

CATIONES DEL GRUPO IV O GUPO DE
CALCIO

DOCENTE : YUPANQUI TORRES, Edson Gilmar

ALUMNO : OBREGON JARA, Carlín

Huaraz, 23 de junio del 2011

HUARAZ - ANCASH – PERU

 INTRODUCCION

En el presente practica de laboratorio nº 07 de química

analítica cualitativa, una vez más se trata de la separación e

identificación de cationes del grupo IV o grupo de calcio,

Los cationes del grupo IV están representados por el

Calcio, el Estroncio y el Bario. Los tres son elementos

alcalinotérreos. El reactivo del grupo es el carbonato de

amonio, en presencia de hidróxido de amonio y cloruro de

amonio.

Cuando están presentes impurezas de NiS, primero se

trata la solución con ácido acético y acetato de sodio; se
filtran las impurezas y la solución se precipita con el reactivo

del grupo IV.

OBJETIVOS.

 Separar e identificar a los cationes del grupo IV haciéndolos

precipitar en forma de carbonatos en medio amoniacal para evitar la
precipitación del magnesio.

FUNDAMENTO TEORICO
Los cationes conformantes de este grupo son: Ca +2 , Sr +2 y Ba +2 el análisis
del grupo IV puede ser efectuado por varios procedimientos diferentes. EI
reactivo usual para precipitar los iones del grupo IV como carbonatos, es el
(NH 4 ) 2 CO 3 , en una solución buffer de NH 4 OH y NH 4 CI, los iones amonio
limitan la concentración de los iones oxhidrilos, de esta manera, la
concentración de iones hidronio se mantienen lo suficientemente grande de
modo que la concentración de iones carbonato nunca sea lo bastante grande
que exceda la constante del producto de solubilidad para el Mg CO 3 , por
consiguiente los iones magnesio precipitan no en el grupo IV, sino en el
grupo V, junto con el Na +1 , K +1 y el NH +1 .

Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V añadimos (NH4)2CO3, precipitando los

cationes del Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3(blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo
hemos eliminado anteriormente tendríamos también PbCO3. Disolvemos esos
precipitados en ácido acético y añadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y
disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolución añadimos KCrO4; si existe bario se
obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la disolución
añadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo3 y SrCO3, calentamos
hasta sequedad, le añadimos un poco de H2O y acetona y después (NH4)2CrO4,
quedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le añadimos
Na2C2O4 precipita CaC2O4.
DETALLES EXPERIMENTALES

MATERILES
 2 vasos de 150ml.
 2 matraces de 150ml.
 4 tubos de ensayo.
 1 varilla
 Papel del filtro
 Tornasol
 Embudo gradilla
 Cocinilla eléctrica
 Mechero bunsen

REACTIVOS.

 HCl dil y cc
 NH4OH 15M
 HNO3 cc
 NaOH cc
 NH4Cl 4M
 (NH4)2CO32M
 K2CrO4 0.5M
 (NH4)2C2O4 0.3M
 (NH4)2SO4 0.2M
 CH3COOH 6M

ROCEDIMIENTO

1. Eliminación de exceso de iones amonio.

Aunque los iones amonio son necesarios para controlar la concentración de
iones carbonato, los pasos anteriores aún causado una acumulación de ion
amonio (NH4+1). Por lo tanto, para controlar con precisión la concentración de
NH4+1, es deseable (a menos que la muestra solo contenga iones del grupo IV),
eliminar todo los iones amonio y luego agregar la cantidad necesaria para
 producir la concentración requerida. Si la muestra contiene únicamente iones del
grupo IV y V se omite la eliminación de iones NH4+1.
La solución problema proveniente de la separación de los grupos I, II y III se
pone en un pequeño vaso de precipitación o en una capsula, se agregan unas
gotas 15 gotas de HNO3 concentrado, se coloca el vaso o capsula sobre una
malla de asbesto, dentro de un acampana extractora de gases y se hierve
moderadamente la solución hasta que todo el liquido este evaporado, se eleva
lentamente la temperatura hasta que empiece la formación de humos blancos y el
calentamiento se continua, pero sin llegar al rojo, hasta que los humos blancos
cesen. Los humos blancos son sales de amonio que se están sublimando. El
recipiente se enfría al aire hasta llegar a un a temperatura inferior a la de
ebullición del agua, se añaden de 3 a 5 gotas de solución 6M de HCl y 1ml de
H2O destilada, se agita, si aparece turbiedad la solución se centrifuga y el sólido
separado se descarta, de esta forma se obtiene la solución del problema lista para
su reconocimiento respectivo.
La ecuación química de eliminación de los iones amonio es:
𝑁𝐻4+ + 𝑁𝑂3− ⟶ 𝑁2 𝑂 + 2𝐻2 𝑂
Al proseguir el calentamiento (baking), después de lleva a sequedad, sublima los
sales de amonio remanente y de haberlo evapora el HNO3.
2. Precipitación de los iones del grupo IV y su disolución.
La solución del problema, proveniente de la eliminación del exceso de iones
amonio o una solución de la que sepa que lo contiene elementos del grupo IV
deberá estar en u pequeño vaso de precipitación, de ser necesario se agrega agua
destilada para completar la solución de 20 a 50 ml se agrega de 5 a 10 ml de
solución 4M de NH4Cl y una solución 15M de NH4OH hasta que la solución sea
alcalina (comprobar con el papel de tornasol) y a continuación se añaden de 10
a 20 ml de solución 2M de (NH4)2CO3 hasta precipitación completa. Se agita y
se calienta de 60 a 70 ºC en baño de agua; des pues de 5 minutos se filtra o
centrifuga (según cantidad de precipitados formados), la solución separada
queda lista para analizar a los elementos del grupo V si se trata de una muestra
general; si se trata solo de elementos del IV grupo, esta solución filtrada se
desecha , el precipitado blanco separado se lava dos veces con agua destilad
caliente con gotas de NH4Cl, usando cada vez en menor cantidad de agua
 posible, los lavados se descartan y el precipitado queda listo para su
identificación respectiva,
Las reacciones químicas de precipitación son:
𝐵𝑎+2 + 𝐶𝑂3−2 ⟶ 𝐵𝑎𝐶𝑂3 𝑝𝑝 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
𝑆𝑟 +2 + 𝐶𝑂3−2 ⟶ 𝑆𝑟𝐶𝑂3 𝑝𝑝 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
𝐶𝑎+2 + 𝐶𝑂3−2 ⟶ 𝐶𝑎𝐶𝑂3 𝑝𝑝 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
En este punto, un pequeña cantidad de MgCO3 puede precipitar, si la
concentración del Mg+2 es relativamente alta, dicho precipitado no interferirá en
las subsecuentes pruebas del grupo IV, ni se echara de menos en el ensayo para
Mg+2 en el grupo V.
3. Disolución de los precipitados.
Para disolver los precipitados formados (carbonatos), se emplea el acido acético
que es lo suficientemente fuerte.
Se añaden unos 5 o mas gotas de CH3COOH 6M caliente y se agita, el
precipitado se debe disolver por completo. Se puede agregar mas acido o mas
agua destilada.
La reacción química es:
𝐶𝑂3−2 + 2𝐻3 𝑂+ ⟶ 𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
Esta reacción reduce la concentración de iones carbonatos por debajo de lo
necesario para exceder la constante del producto de solubilidad de los
carbonatos del grupo y por consiguiente se disuelven.
La reacción química que se producen son:
𝐵𝑎𝐶𝑂3 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⟶ 𝐵𝑎(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
𝑆𝑟𝐶𝑂3 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⟶ 𝑆𝑟(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ⟶ 𝐶𝑎(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂)2 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
4. Separación del bario del estroncio y calcio.
En una solución que contiene acetato de amonio y acido acético, el BaCrO4 es
insoluble, pero SrCrO4 y CaCrO4 permanecen solubles.
A la solución que resulta de disolver los carbonatos de Ba, Sr, Ca, se agita y se
calienta en un baño de agua hirviente durante un minuto, se agrega 3ml de
solución 3M de CH3COONH4 y 4 o mas gotas de solución de 0.5M de K2CrO4,
se enfria la solución y el precipitado (de haberlo), se filtra o centrifuga, si en la
muestra habría Ba+2 se forma un precipitado amarillo. La solución proveniente
 de esta separación se pasa a un pequeño vaso de precipitación a la cual contiene
los iones de Sr+2 y Ca+2 y el precipitado así separado está listo para su
reconocimiento.
La reacción química es:
𝐵𝑎+2 + 𝐶𝑟𝑂4−2 ⟶ 𝐵𝑎𝐶𝑟𝑂4 𝑝𝑝 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜
5. Reconocimiento del bario.

La identificación del bario queda confirmada en el paso anterior, al

separar el bario del estroncio y calcio, cuando se forma un precipitado
amarillo de BaCrO 4 pero, si en la muestra había una gran cantidad
Sr +2 el precipitado amarillo puede indicar también presencia de
SrCrO 4 , en tal caso, el ensayo de coloración a la llama nos sacará de
las dudas, ya que el estroncio da una llama roja, en el caso de que
exista una mezcla de Ba y Sr, el verde del bario aparecerá después de
que el rojo del estroncio se haya desvanecido.

 Para realizar este ensayo de coloración a la llama al precipitado

amarillo de BaCrO 4 proveniente de la separación de Sr y Ca se
lava con un poco de agua caliente, luego se disuelve el precipitado
con 3 gotas de HCl concentrado y se lava sequedad a continuación
se efectúa el ensayo de coloración a la llama, la aparición de una
llama verde lechuga (verde claro), indica la presencia de bario;
aunque el talio produce una flama de color verde intenso y las
sales de cobre producen una flama azul – verde, con experiencia es
posible aprender a establecer la diferencia entre cada uno de éstos
tres elementos
 El cambio químico importante en este paso es la reducción en
solución ácida de los iones cromato por los iones cloruros, al
mismo tiempo se liberan iones bario del cromato de bario sólido,
los cuales quedan en libertad para evaporarse mucho más
rápidamente como iones cloruros en el calentamiento a la llama.

La reacción química es:

2BaCrO 4 + 16H 3 O + + 6Cl - ⟶ 2Cr +3 +3Cl 2 + 2Ba +2 + 24H 2 O

6. Precipitación de los carbonatos .

La solución proveniente de la separación del bario contiene

iones cromato, los cuales deben ser eliminados para que no
interfieran en reacciones futuras, e l líquido filtrado proveniente
de la separación del bario se alcaliniza con solución concentrada
de amoniaco (NH 4 OH); gota a gota probando frecuentemente con
papel de tornasol, luego se añaden de. 2-5 mL de solución 2M de
(NH 4 ) 2 CO 3 , se agita bien, si en este punto no se forma
precipitado alguno se debe interpretar que no existe Sr ni Ca, si
se forma precipitado blanco, se centrifuga, la solución se
descarta y el precipitado de Sr CO 3 o de CaCO 3 o ambas, se lavan
con gotas de agua caliente tantas veces sean necesarias, hasta
obtener una solución de lavado completamente incolora, de ésta
forma se obtiene el precipitado listo para el reconocimiento del
estroncio y calcio.

Las reacciones químicas que se producen son:

Sr +2 + CO 3 - 2 ⟶ SrCO 3 pp blanco

Ca + 2 + CO 3 - 2 ⟶ CaCO 3 pp blanco

7. Separación del estroncio del calcio.

Esta separación se basa en la ligera solubilidad del Sr(NO 3 ) 2 en

comparación con la gran solubilidad del nitrato de calcio Ca(NO 3 ) 2 .

AI precipitado de carbonato de estroncio y calcio, se agrega solución

concentrada de HNO 3 gota a gota con agitación, hasta que 30 o más
gotas hayan sido añadidas, se enfría el recipiente que contiene la
solución, durante 5 minutos o un poco más en agua fría, para esto es
preferible usar agua de hielo, se centrifuga y la solución que puede
contener Ca(NO 3 ) 2; se coloca en un vaso pequeño para la
identificación del calcio, en el precipitado de haberlo se identifica al
estroncio.
 Las reacciones químicas son:

SrCO 3 + 2H 3 O + ⟶ Sr + 2 + CO 2 + 3H 2 O

CaCO 3 + 2H 3 O + ⟶ Ca +2 + CO 2 + 3H 2 O

Sr +2 + 2NO 3 - ⟶ Sr(NO 3 ) 2 pp blanco

Ca +2 + 2NO 3 - ⟶ Ca(NO 3 ) 2 Solución incolora

8. Reconocimiento del estroncio.

EI precipitado formado en la separación del calcio nos indica la

presencia de estroncio en forma de Sr(NO 3 ) 2 , en caso de no existir
precipitado, el Sr está ausente pero en caso de que exista Sr, es
necesario hacer pruebas adicionales, al precipitado preveniente de la
separación del Ca (NO 3 ) 2 , se agregan de 10 a 15 gotas de agua
destilada, se lleva a ebullición, en este punto la solución en
suspensión de divide en dos porciones: una para el análisis a la llama
y la otra porción para la reacción con (NH 4 ) 2 SO 4 .

a) La porción para el análisis a la llama se lleva a sequedad, se

enfría y adiciona 4 gotas de HCI, se lleva a sequedad
nuevamente y se efectúa el ensayo de coloración a la llama,
donde la aparición de un rojo carmín indicara la presencia del
Sr.
b) A la segunda porción para la id entificación del Sr, se adicionan
3 0 4 gotas de solución 0,2 M de (NH 4 ) 2 SO4, se calienta y se
deja reposar por 5 minutos la formación de un precipitado
blanco de SrSO 4 , es una indicación de que el estroncio estaba
presente en la muestra problema.

La ecuación química es:

Sr +2 + SO 4 -2 ⟶ SrSO 4 pp blanco
9. Reconocimiento del calcio.

Esta prueba se basa en el hecho de que el oxalato de calcio, es un

sólido muy insoluble, que precipita en un medio alcalino a base de
amoniaco. También puede identificarse mediante el ensayo a la llama,
donde se obtiene un color rojo ladrillo característic o del calcio.

La solución proveniente de la separación del Sr, contiene al Ca como

Ca(NO 3 ) 2 esta se pasa a un pequeño vaso de precipitación, como esta
solución se encuentra fuertemente acida debido al HNO 3 , se adiciona
por las paredes del vaso y lentament e la solución concentrada de
amoniaco, agitando con cierta rapidez (tener cuidado de las
salpicaduras) hasta que la solución sea alcalina (comprobar c on papel
de tornasol), se agrega 1 gota mas de amoniaco y luego 15 gotas de
solución 0,3 M de oxalato de amonio, se hierve y se deja e reposo
durante 5 minutos. La aparición de un precipitado blanco de CaC 2 O 4 ,
H 2 O (oxalato de Ca) insoluble en ácido acético indica la presencia del
calcio.

Las reacciones químicas son:

H 3 O + + NH 3 ⟶ NH 4 + + H 2 O

Ca +2 + C 2 O 4 -2 ⟶ CaC 2 O 4 pp blanco

EI calcio puede identificarse también mediante el ensayo a la llama,

esto se realiza primero llevando a sequedad la suspensión de CaC 2 0 4 ,
luego se adiciona 2 ó 3 gotas de HCI concentrado disolviendo todo el
precipitado y se lleva nuevamente a sequedad, con esta muestra seca
se realiza el ensayo de coloración a la llama, donde una llama roja
ladrillo indicara la presenci a de calcio.

CaC 2 O 4 + 2H 3 O + ⟶ Ca +2 + H 2 C 2 O 4 + 3H 2 O
 La identificación de los elementos del grupo IV, cuando se tiene
experiencia se realiza por ensayos a la llama, para lo cual, basta con
llevar a sequedad la muestra problema, una vez seca se adicionan de 3
a 4 gotas de HCI concentrado y nuevamente se lleva a sequedad y se
prueba a la llama, donde:

Bario ⟶ Verde lechuga

Estroncio ⟶ Rojo carmín

Calcio ⟶ Rojo ladrillo

RESULTADOS.
 La separación de cationes del grupo IV o de calcio se precipita en solución
alcalina de NH4OH cc en presencia de NH4Cl y su reactivo precipitante es el
(NH4)2CO3
 Luego después de filtrar, en el precitado se encuentra carbonatos de Sr, Cay Ba,
que son precipitados blancos y la solución se desecha.
 En el reconocimiento del bario, se obtiene un precipitado amarillo que es
cromato de bario al agregar HCl cc y hirviendo hasta sequedad se obtiene BaCl2,
al hacer ensayo a la llama y la llama resulta un color verde lechuga.
 En los cationes de Sr+2, Ca+2 en el precipitado queda el nitrato de estroncio y en
la solución pasa el nitrato de calcio.
 Para identificación del estroncio, después de lavar con agua destilada y una ves
hervida se separa en dos tubos; en la primera al agregar HCl cc y hervir hasta
sequedad se obtiene SrCl2 y color de la llama rojo carmín, en el segundo tubo al
agregar gotas de (NH4)2SO4 0.2M se obtiene SrSO4 pp blanco.
 En la identificación del calcio en el Ca(NO3)2 al agregar NH4OH solución
alcalina mas 15 gotas de (NH4)2C2O4 0.3M se obtiene un CaC2O4.H2O que es
precipitado blanco y al hacer ensayo a la llama le agregamos HCl cc y se obtiene
CaCl2, color de llama es rojo ladrillo.
CONCLUSIONES.

Después de realizar la marcha analítica de los cationes del grupo IV grupo

de calcio

 El calcio, se puede identificar mediante ensayo a la llama; al

agregarle gotas de HCl concentrado luego se lleva a sequedad y el
producto de esto es CaCl 2 y se lleva al ensayo a la llama y el color de
la llama debe de ser ROJO LADRILLO.
 Al estroncio se puede identificar de dos maneras: la primera es que
se lleva a sequedad luego de haber agregado el HCl concentrado y al
llevar al ensayo a la llama se ve que la llama es de color rojo carmín;
al segundo se agrega gotas de (NH 4 ) 2 SO 4 calentarlo y dejar en reposo
por 5 min y el precipitado que se forma debe ser blanco, en los dos
casos nos indica que hay presencia del estroncio.
 Para la identificación el bario también se agrega el HCl concentrado
y luego se lleva a sequedad y se lleva a un e nsayo a la llama y el
color de llama que lo identifica es el color verde lechuga.
 Por tanto el HCl cc es de mucha importancia para identificar este grupo de
cationes.

RECOMENDACIONES.

 Se debe utilizar la cantidad exacta de disolventes, ya que unas gotas

de más afectará en la forma que reacciona y se podría desperdiciar el
reactivo que se está utilizando
 Seguir los pasos cuidadosamente los pasos de la marcha analítica proporcionada
por docente del curso.
 Lavar los materiales con los que se va a utilizar con detergente y agua destilada
por que de otra manera nos perjudicaría en la identificación.
 Leer la guía de laboratorio antes de comenzar la marcha analítica y tener
obligatoriamente el guardapolvo.
BILIOGRAFIA.

 Skoog Douglas, Fundamentos de Química Analítica, Ed.

Reverté, S.A., México 1993.

 Arthur I. Voge1-Química Analítica Cualitativa Editorial

KAPELUSZ

 http://www2.uah.es/edejesus/seguridad.htm

 http://es.wikipedia.org/wiki/Marcha_analítica
ANEXO.
CUESTIONARIO.
1. Establezca las reacciones químicas de separación e identificación de los cationes
del grupo III A, así como las observaciones realizadas en cada paso:

 La siguientes reacciones se puede observar es este experimento

Reacciones del ión Bario: Ba +2

2BaCrO 4 + 16H 3 O + + 6Cl - ⟶ 2Cr +3 +3Cl 2 + 2Ba +2 + 24H 2 O

Reacciones del estroncio: Sr +2

Sr +2 + SO 4 -2 ⟶ SrSO 4 pp.blanco

Reacciones del íon Calcio: Ca +2

H 3 O + + NH 3 ⟶ NH 4 + + H 2 O

Ca +2 + C 2 O 4 -2 ⟶ CaC 2 O 4 pp blanco

CaC 2 O 4 + 2H 3 O + ⟶ Ca +2 + H 2 C 2 O 4 + 3H 2 O

2. ¿Que otras reacciones de identificación puede sugerir para cada

catión?

 Reacciones del ión férrico: Ca+2

CaCl2 + (NH4)2CO3 ⟶ CaCO3 + 2NH2Cl pp. Blanco

CaCl2 + H2SO4 ⟶ CaSO4 + 2HCl pp. Blanco

CaCl2 + Na2SO4 ⟶CaSO4 + 2NaCl pp. Blanco

CaSO4 + (NH4)2SO4 ⟶ (NH4)2 [Ca(SO4)2] pp. Blanco

CaCl2 + (NH4)2C2O4 ⟶ CaC2O4 + 2NH4Cl pp. Parcial Blanco

CaCl2 + K4[Fe(CN)6] ⟶ K2Ca[Fe(CN)6 ] + 2KCl pp. Blanco

 Reacciones del ión Bario: Ba+2

BaCl2 + (NH4)2CO3 ⟶ BaCO3 + 2NH4Cl pp. Blanco

BaCl2 + H2SO4 ⟶ BaSO4 + 2HCl pp. Blanco

BaCl2 + Na2SO4 ⟶ BaSO4 + 2NaCl pp. Blanco

BaCl2 + CaSO4 ⟶ BaSO4 + CaCl2 pp. Blanco

BaCl2 + (NH4)2C2O4 ⟶ BaC2O4 + 2NH4Cl pp. Blanco

BaCl2 + k2CrO4 ⟶ BaCrO4 + 2KCl PP Amarillo

 Reacciones del ión Estroncio: Sr+2

Sr (NO3)2 + (NH4)2CO3 ⟶ SrCO3 + 2NH4NO3 pp Blanco

Sr (NO3)2 + Na2SO4 ⟶ SrSO4 + Ca(NO3)2 pp Blanco

Sr (NO3)2 + CaSO4 ⟶ SrSO4 + Ca(NO3)2 pp blanco

Sr (NO3)2 + (NH4)2C2O4 ⟶ SrC2O4 + 2NH4NO3 pp. Blanco

Sr (NO3)2 + K2 CrO4 ⟶ SrCrO4 + 2KNO3 pp Amarillo

3. Haga un resumen esquemático de la marcha analítica del subgrupo IV