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BIOSEGURIDAD

ALUMNA:

VASQUEZ ALVAREZ, MERCEDES

DOCENTE:

Q.F. DILMER CAHUINA

18
1. ISÓMEROS.
Se denominan isómeros las sustancias que tienen igual composición de las
moléculas (una misma fórmula molecular) pero distinta estructura química y
que, por lo tanto, acusan distintas propiedades. Al estudio de la existencia de
los isómeros se le llama isomería.
La isomería puede ser plana y del espacio. La primera se puede explicar
mediante fórmulas planas, mientras que para comprender la segunda hemos
de tener en cuenta que muchas moléculas son tridimensionales.
Por eso, se puede distinguir entre dos grupos básicos de isomería: Estructural
(o plana) y Estereoisomería (o espacial).
La isomería Estructural se presenta cuando, a pesar de tener el mismo número
de átomos de cada clase, las uniones entre ellos son diferentes en uno y otro
compuesto, es decir se basa en las diferencias existentes en la ordenación y/o
unión de los átomos en las moléculas. Esto permite que se puedan clasificar
en:
 Isomería de cadena: Los isómeros de cadena poseen el mismo grupo
funcional, pero la estructura de la cadena es diferente, pudiendo ser
lineal, ramificada, etc, las uniones entre los C (carbono) que forman la
cadena son diferentes, esto es gracias a partir de cuatro átomos de
carbono.

 Isomería de posición: Solo la presentan los compuestos que tienen el

mismo grupo funcional colocado en diferente posición dentro de la
cadena carbonada.
  Isomería de función: La presentan aquellos compuestos que teniendo
la misma fórmula molecular presentan distintos grupos funcionales.

PROPANAL
(ALDEHIDO)

PROPANONA
(CETONA)

2. ESTEREOISÓMEROS.
Son sustancias cuyas moléculas tienen el mismo número y tipo de átomos
ubicados en el mismo orden, diferenciándose únicamente en el arreglo
espacial de sus átomos.
 Estereoisómeros Conformacionales: Son estereoisómeros cuyo
enlace C-C simple tiene libertad de giro a lo largo de su eje, provocando
diferentes conformaciones.
  Estereoisómeros Configuracionales:
a) Isómeros Geométricos: Es la que se debe a las diferentes
disposiciones espaciales de los grupos unidos a un doble enlace
o sustituidos sobre un compuesto cíclico, lo que impide la
posibilidad de giro alrededor del enlace simple C-C.

En el caso del ciclohexano por cada estereoisómero cis-trans habrá dos

confórmeros, uno ecuatorial y otro axial.
 b) Isómeros Ópticos: La presentan aquellos compuestos que se
diferencian únicamente en su comportamiento frente a la luz
polarizada. Se le denomina así precisamente por estar
relacionada con una propiedad óptica.

 2-Bromobutano. Hay dos isómeros ópticos; son

imágenes especulares y no son superponibles.

3.- CARBONO QUIRAL O CARBONO ASIMETRICO

Un carbono asimétrico o carbono quiral es un átomo de carbono que está
enlazado con cuatro sustituyentes o elementos diferentes. Puede presentarse en
algunos compuestos orgánicos, es decir, en aquellos que están presentes en los
seres vivos, como los glúcidos. También se le conoce como estereocentro, centro
asimétrico y centro estereogénico.
Representación general de un carbono quiral
Cada una de las dos estructuras diferentes que pueden formarse tienen los
mismos átomos y los mismos enlaces, pero no pueden superponerse una sobre
otra, como ocurre con las dos manos de una persona. Se llaman enantiómeros y
se diferencian en la dirección en la que desvían la luz polarizada por lo que se
llaman formas ópticamente activas.
Aquí hay algunos ejemplos más de los carbonos quirales que existen como pares
de enantiómeros. En cada uno de estos ejemplos, hay un solo estereocentro, se
indica con una flecha.

La presencia de un carbono quiral indica que el compuesto presenta un tipo de

estereoisometría denominada isomería óptica. Como la presencia de carbono
quiral determina un tipo de isomería, debemos ser capaces de identificarlo.

Identificación de carbono quiral en una cadena de carbón

a) Carbono quiral en una cadena abierta

Cuando se trata de identificar uno o más carbonos quiricos en una cadena abierta,
los casos propuestos a continuación pueden ser desconsiderados fácilmente, ya
que no pueden presentar cuatro ligandos diferentes:

Carbón insaturado (contiene una doble unión o una unión triple);

Carbón más de un átomo de hidrógeno, como es el caso de CH 3 y CH 2 grupos.

(1)
Ver un ejemplo:

Se percibe que los carbonos 1, 2, 5 y 6 poseen más de un hidrógeno, por lo que

no pueden ser carbonos quiris. Los carbonos 3 y 4 son quirales, pues presentan
cuatro ligandos diferentes, como podemos observar en las siguientes
representaciones:

Demarcación de cada uno de los ligandos del carbono 3 de la cadena

Demarcación de cada uno de los ligandos del carbono 4 de la cadena

En las demarcaciones hechas en el ejemplo, es evidente que consideramos todos
los átomos están ligados a átomos de carbono, como el caso CH2 - CH3 en 3
enlazador de carbono. Por lo tanto, no dicen que el carbono 3 tiene solamente un
carbono unido a él, pero en lugar del grupo acetato (CH 2 -CH 3).

b) Carbono quiral en una cadena cerrada

Cuando la cadena de carbón se cierra, para identificar un carbono quiral, podemos
mantener los mismos criterios utilizados para la cadena abierta, pero con un poco
más de atención. Ver un ejemplo:

Podemos afirmar que en esa estructura existen dos carbonos quirales porque:

Carbono 1: quiral porque está conectado al grupo OH, el CH3, CH2 y sin
hidrógeno a un carbono;

Carbono 2: quiral, ya que está unido al grupo CH, CH 3 CH a 2 sin hidrógeno y un

átomo de carbono. (2)

Un carbono asimétrico o carbono estereogénico es un átomo de carbono que está

enlazado con cuatro sustituyentes o elementos diferentes. Puede presentarse en
algunos compuestos orgánicos, es decir, en aquellos que están presentes en los
seres vivos, como los glúcidos. También se le conoce como estereocentro, centro
asimétrico y centro estereogénico.

La presencia de uno o varios átomos de carbono asimétrico en un compuesto

químico es responsable de la existencia de isomería óptica. Cada una de las dos
estructuras diferentes que pueden formarse tiene los mismos átomos y los mismos
enlaces pero no pueden superponerse una sobre otra, como ocurre con las dos
manos de una persona. Se llaman enantiómeros y se diferencian en la dirección
en la que desvían la luz polarizada por lo que se llaman formas ópticamente
activas. (3)

Los dos enantiómeros de bromoclorofluorometano

Dos moléculas que no son idénticas a sus imágenes especulares existen en dos
formas enantiómeras y son quirales. La quiralidad surge principalmente como
consecuencia de la estereoquímica tetraédrica de los átomos de carbono con
hibridación sp3. Una de las causas más comunes de la quiralidad es la presencia
de un átomo de carbono unido a cuatro grupos diferentes, por ejemplo el átomo de
carbono quiral del ácido láctico:

Molécula quiral. Ácido láctico:

Quiralidad Molecular

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para
designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. Aplicado a la
química orgánica, podemos decir que una molécula es quiral cuando ella y su
imagen en un espejo no son superponibles.

La quiralidad está a menudo asociada a la presencia de carbonos asimétricos.

Un carbono asimétrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Un
ejemplo de carbono asimétrico lo tenemos en la molécula de
Bromocloroyodometano.

El carbono está unido a bromo, cloro, yodo e hidrógeno, cuatro sustituyentes

diferentes que lo convierten en quiral o asimétrico. La molécula y su imagen en un
espejo son diferentes, ningún giro permite superponerlas. La relación entre una
molécula y su imagen especular no superponible es de enantiómeros. (4)

Los organismos vivos, incluidos los seres humanos, son quirales: nuestros
oréganos internos están dispuesto de forma no simétrica; nuestras manos derecha
e izquierda son imágenes especulares no superponibles entre si
Centro Quiral

Hay una forma sencilla de predecir si una molécula es o no quiral y consiste en

buscar los centro quirales. Un centro quiral (o estereogénico) se obtiene cuando
un átomo centro y otros cuatro átomos o grupo de átomos distintos se unen
adaptando una geometría molecular tetraédrica. Por ejemplo, un átomo de
carbono unido a otro átomos o grupos de átomos distintos entre si.

EJEMPLOS
4.-CARBONO SIMETRICO
Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono
simétricos, es aquiral (existe un plano de simetría). Por lo tanto, su imagen
especular es en realidad el mismo compuesto. Este tipo de compuestos carece de
actividad óptica a pesar de contener en su estructura centros estereogénicos.

Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono

asimétricos, es aquiral (existe un plano de simetría). Por lo tanto, su imagen
especular es en realidad el mismo compuesto.

Este tipo de compuestos carece de actividad óptica a pesar de contener en su

estructura centros estereogénicos.

Los compuestos meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en

dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra
Las estructuras meso se basan en el número de centros estereogénicos
representados por la fórmula 2n donde n es el número de centros y dicha fórmula
lo va a definir la cantidad de estereoisómeros que tenemos en la molécula.(4)

Ácido mesotartárico.
Por ejemplo, uno de los isómeros del ácido tartárico representado en la figura es
un compuesto meso. Existe un plano especular interno, que biseca la molécula: al
rotar la molécula 180° sobre el plano perpendicular a la pantalla, se obtiene la
misma estereoquímica.

Es un requerimiento para dos de los estereocentros en un compuesto meso que

tengan por lo menos dos sustituyentes en común (aunque el tener esta
característica no significa necesariamente que el compuesto sea meso). Por
ejemplo, en el 2,4-pentanodiol, tanto el segundo y cuarto átomos de carbono, que
tienen estereocentros, tienen los cuatros sustituyentes en común.

Ejemplos
5.-ENANTIOMERO
Los enantiómeros son imágenes especulares no superponibles. Se caracterizan
por poseer un átomo unido a cuatro grupos distintos llamado asimétrico o quiral.

Como puede observarse en los modelos moleculares, la molécula y su imagen

especular difieren en la disposición espacial de los grupos y no existe ningún giro
que permita superponerlas (son diferentes).

6.-DIASTEROISOMERO

Diasteroisómeros o diastomero: son estereoisómeros que no son imágenes

especulares (Isómeros cis-trans, compuestos con dos o más centros quirales)

7. FORMAS MESO.-
Una forma meso es un compuesto que contiene dos o más estereocentros y es
superponible con su imagen especular.

Los compuesto meso contienen un plano de simetría que divide la molécula en

dos, de tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra:
8.- SN1 – SN2

La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica

que es una sustitución nucleofílica y el "1" representa el hecho de que la etapa
limitante es unimolecular. La reacción involucra un intermediario carbocatión y es
observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o
terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y
terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2,
alternativa. Entre los químicos inorgánicos, la reacción SN1 es conocida
frecuentemente como el mecanismo disociativo.
Ejemplo:
Una reacción que tiene lugar con un mecanismo de reacción SN1 es
la hidrólisis del bromuro de tert-butilo con agua, formando alcohol tert-butílico:

Esta reacción SN1 tiene lugar en tres etapas:

 Formación de un carbocatión de tert-butilo, por la separación de un grupo

saliente (un anión bromuro) del átomo de carbono: esta etapa es lenta y
es reversible.4
  Ataque nucleofílico: el carbocatión reacciona con el nucleófilo. Si
el nucleófilo es una molécula neutra (por ejemplo, un disolvente), se
requiere un tercer paso para completar la reacción. Cuando el
disolvente es agua, el intermediario es un ion oxonio. Esta etapa de
reacción es rápida.

 Desprotonación: La eliminación de un protón en el

nucleófilo protonado por el agua actuando como base conduce a la
formación del alcohol y un ion hidronio. Esta etapa de la reacción es
rápida.

Los impedimentos estéricos hacen que los sustratos terciarios sean prácticamente
inertes frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos
reaccionan a velocidad importante con agua, siguiendo una cinética de primer
orden.
Esta observación experimental implica proponer el mecanismo llamado SN1, que
transcurre con sustratos terciarios y malos nucleófilos, hechos imposibles de
explicar mediante el mecanismo SN2.

Mecanismo de la SN1

La SN1 tiene un mecanismo por etapas. En el primer paso se ioniza el sustrato

por pérdida del grupo saliente, sin que el nucleófilo actúe, formándose un
carbocatión. En el segundo paso el nucleófilo ataca al carbocatión formado,
obteniéndose el producto final.
Diagrama de Energía en la SN1

Sea la reacción global:

El mecanismo transcurre en tres pasos

Estereoquímica en la SN1

La reacción SN1 transcurre a través de un carbocatión plano, al que ataca el

nucleófilo por ambas caras, dando lugar a una mezcla de estereoisómeros.

Grupo saliente en SN1

El mecanismo SN1, de forma análoga al mecanismo SN2, requiere de buenos

grupos salientes.

TsO- > I- > Br- > H2O > Cl-

El agua no reacciona con 2-Fluoropropano ya que el flúor es mál grupo saliente,

pero si lo hace con el 2-Bromopropano.
Nucleófilo en SN1

Dado que el paso lento de la sustitución nucleófila unimolecular (S N1) es la

disociación del sustrato y el nucleófilo actúa en la siguiente etapa, la velocidad de
la reacción no depende del nucleófilo

Estabilidad de carbocationes

Para que el mecanismo SN1 tenga lugar es necesaria la formación de un

carbocatión estable, para permitir la disociación del sustrato.
La estabilidad de un carbocatión depende del número de grupos alquilo unidos al
carbono que soporta la carga positiva. Así, los carbocationes primarios son
menos estables que los secundarios y estos a su vez menos estables que los
terciarios.
Disolventes próticos favorecen la SN1

Los disolventes próticos (agua, alcoholes) estabilizan los carbocationes por

interacción entre el oxígeno polarizado negativamente del disolvente y el carbono
positivo. E>>stas interacciones disminuyen la energía de activación de la etapa
lenta, favoreciendo la velocidad de la reacción.

9.- E1 – E2
La eliminación unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alquílicos
secundarios o terciarios según un mecanismo de dos étapas. En la primera se
produce la salida del grupo saliente para formar el carbocatión y a continuación la
pérdida de un protón en β para formar un doble enlace.

Características generales:

La eliminación bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de

abstracción de un protón por parte de una base fuerte y la salida simultánea de
un grupo saliente situado en β, en el carbono contiguo, formándose una
insaturación (doble enlace).
10. NOMENCLATURA E-Z, CIS- TRANS (ISOMERIA GEOMETRICA)
La isomería cis-trans (o isomería geométrica) es un tipo de estereoisomería de
los alquenos y cicloalcanos. Se distingue entre el isómero cis, en el que
los sustituyentes están en el mismo lado del doble enlace o en la misma cara del
cicloalcano, y el isómero trans, en el que están en el lado opuesto del doble enlace
o en caras opuestas del cicloalcano.1 Sus características son:

 Ambos poseen la misma fórmula.

 Tienen diferentes propiedades químicas y físicas.

La isomería cis-trans o geométrica es debida a la rotación restringida entorno a un

enlace carbono-carbono. Esta restricción puede ser debida a la presencia de
dobles enlaces o ciclos. Así, el 2-buteno puede existir en forma de dos isómeros,
llamados cis y trans. El isómero que tiene los hidrógenos al mismo lado se llama
cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.

Los compuestos cíclicos, debido a su rigidez, también presentan isomería

geométrica. Así, el 1,2-dimetilciclohexano puede existir en forma de dos isómeros.
Se llama isómero cis el que tiene los hidrógenos al mismo lado y trans el que los
tiene a lados opuestos.
Notación Z/E

El sistema de nomenclatura cis/trans en alquenos es insuficiente cuando hay tres

o más sustituyentes diferentes en el doble enlace. En estos casos se usa el
sistema de nomenclatura Z/E, adoptado por la IUPAC,3 que sirve para todos los
alquenos. Z proviene del vocablo alemán zusammen que significa juntos y E del

vocablo alemán entgegen que significa opuesto. Equivaldrían a los

términos cis y transrespectivamente.
Si una configuración molecular es Z o E viene determinado por las reglas de
prioridad de Cahn, Ingold y Prelog. Para cada uno de los dos átomos de carbono
del doble enlace se determina individualmente cual de los dos sustituyentes tiene
la prioridad más alta. Si ambos sustituyentes de mayor prioridad están en el
mismo lado, la disposición es Z. En cambio si están en lados opuestos la
disposición es E.
Como ejemplo, en la imagen el ácido (Z)-3-amino-2-butenoico y el ácido (E)-3-
amino-2-butenoico.
10 NOMENCLATURA E Y Z , CIS Y TRANS ( ISOMERIA GEOMETRICA)
REGLAS DE DESIGNACION , REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG
1.- LA PRIORIDAD RELATIVA ENTRE LOS DOS GRUPOS DEPENDE DEL
NUMERO
ATOMICO DEL ATOMO ENLAZADO DIRECTAMENTE AL CARBONO SP2. A
MAYOR NUMERO ATOMICO MAYOR PRIORIDAD :
EJEMPLO :
BR35, O8, N7, C6, H1,
EJEMPLO NUERO 1

EJEMPLO NUMERON 2

(Z)-2-ISOPROPIL-2-BUTEN-1-OL

EJEMPLO NUMERO 3

La eliminación unimolecular o E1
Se da en compuestos derivados Tiene en alquílicos secundarios o
terciarios.
Presentan un mecanismo de dos étapas:

1.-En la primera se produce la salida del grupo saliente (halógenos)

para formar el carbocatión.

2.-En la segunda etapa se produce la pérdida de un protón en β para

formar un doble enlace.

Ejemplos numero 2:

2-BROMO-2-METILPROPANO TERBUTANOL 2-METILPROPENO

3.- La proporción entre sustitución y eliminación no depende del grupo

saliente porque el carbocatión formado es el mismo, pero sí de la
relación basicidad-nucleofilia de la base-nucleófilo atacante.

4.-Cualquier hidrógeno contiguo al carbono que soporta el grupo

saliente puede participar en la reacción E1.

Ejemplos numero 2:

2-bromooctano se pueden obtener dos olefinas, el 1- y el 2-octeno:

2-bromooctano a- 2-octeno
b- 1-octeno

Ejemplo 3:

2-bromo-2-metilbutano 2-metil2-buteno 2-metilbuteno

Eliminación Bimolecular

Eliminación bimolecular (E2)

1.-En la eliminación E2 la función de la base es arrancar hidrógenos
del carbono b y al mismo tiempo se elimina el grupo saliente.(
halógenos)
Es por ello una reacción elemental, cuya cinética es de segundo
orden.

2.-La velocidad de la reacción depende de la concentración de la base

y del sustrato.

Ejemplo numero 1

Ejemplo numero 2
Ejemplo numero 3
11. NOMENCLATURA R-S:
 Se numera los sustituyentes de mayor a menor
prioridad (la prioridad la da el numero atómico; en caso
de coincidencia, el número atómico de los siguientes
átomos en cada cadena).
o Se mira la molécula de modo que el sustituyente con menos
prioridad quede lo más lejos posible del observador.

 Se traza un arco desde el sustituyente 1 al 3

pasando por el 2. Si el sentido del arco es contrario
al de las agujas del reloj, el enantiomero es S (del
latín sinister, izquierda).

 Si el sentido del arco es del arco es el de las agujas del reloj, el

enantiomero es R (del latín rectus, derecha)
EJEMPLOS:
1. 2R, 3R, 4 TRIHIDROXI BUTANAL.

2. 2R,3R,4S,5R 6 PENTOHIDROXI HEXANAL

3. 2S,3R,4S,5S 6 PENTAHIDROXI HEXANAL.

12. CONFORMACION Y CONFIGURACION:
a) CONFORMACION: Las conformaciones de una molécula son las
distintas disposiciones que pueden adoptar sus átomos en el espacio,
como consecuencia de la rotación alrededor de enlaces sencillos
carbono-carbono.
 b) CONFIGURACION: Es el término utilizado para describir la disposición
absoluta de los átomos de una molécula, con independencia de las
disposiciones relativas que puedan adoptar como consecuencia de la
rotación alrededor de enlaces sencillos.

- Configuración D: Cuando el OH del penúltimo carbono está a la

derecha.
- Configuración L: Cuando el OH del penúltimo carbono está a la
izquierda.

EJEMPLOS:
1.

2. 3.-

13.- FÓRMULAS DE PROYECCIÓN DE: FISHER, CABALLETE, NEWMAN:

Proyección de Fischer:
Fischer ideó una forma sencilla de representar los estereocentros de una
molécula.

En 1891, Emil Fischer sugirió un método basado en la proyección de un átomo de

carbono tetraédrico sobre una superficie plana.

En las proyecciones de Fischer la molécula se orienta de forma que los enlaces

verticales del centro estereogénico se alejan de nosotros y los enlaces
horizontales se acercan a nosotros.

En las proyecciones de Fischer cada carbono tetraédrico se representa como una

cruz en la que, las líneas horizontales se dirigen hacia afuera del papel y las

verticales hacia adentro.

La rotación de una proyección de Fischer afecta a la configuración del
estereocentro representado:

La permutación de los grupos en una proyección de Fischer afecta a la

configuración del estereocentro representado:

 Un número impar de permutaciones cambia la configuración.

 Un número par de permutaciones mantiene la configuración.

Proyecciones de Caballete:

En este método la orientación espacial de una unión particular de la molécula se

muestra usando una línea sólida en forma de cuña para la unión que sale del
plano del papel y una línea sencilla para las otras uniones. Con esta simple
convención la parte gruesa de la línea representa átomos que salen del plano del
papel y la parte delgada de la línea representa átomos que van hacia atrás del
plano del papel.

En la proyección de caballete la línea de observación forma un ángulo de 45 con

el enlace C-C.

Una misma molécula puede adoptar infinitas conformaciones que sólo se

diferencian entre sí por la disposición relativa de los diferentes grupos.
Distinguiremos tres tipos fundamentales de conformaciones que se llaman anti,
alternadas y eclipsadas. Veremos a continuación como trasladamos las fórmulas
de proyección de Fischer a proyecciones caballete y viceversa, para moléculas
con más de un átomo de carbono quiral:

Proyecciones de Newman:

Un buen sistema para la representación de conformaciones son las llamadas

proyecciones de Newman que surgen de la observación de una molécula a lo
largo del enlace que une dos átomos de carbono. El C frontal se representa por un
punto del que parten tres radios separados 120º (tres enlaces en forma de Y) y el
C posterior se representa por una circunferencia de la que parten tres enlaces
separados 120 de los que sólo se dibuja la parte que sobresale de la
circunferencia:
14.- CONFIGURACIÓN ANTI, SYN

Los enlaces simples entre átomos tienen simetría cilíndrica y permiten la rotación
de los grupos que unen. Las diferentes disposiciones espaciales que adoptan los
átomos como consecuencia de la rotación en torno al enlace se llaman
conformaciones. Una conformación concreta de las múltiples posibles se
denomina confórmero.

Las conformaciones cis/trans se emplean en alquenos y cicloalcanos, para indicar

la posición relativa de dos grupos iguales. Es una notación que distingue entre dos
estereoisómeros, mientras sin/anti se emplea en conformaciones de una
molécula.

Ejemplos:

a) La rotación en torno al enlace simple oxígeno-oxígeno en la molécula de

agua oxigenada genera tres conformaciones de especial importancia. La
conformación que tiene los hidrógenos enfrentados se llama SIN. Cuando
los hidrógenos se sitúan a lados opuestos se habla de confórmero ANTI. La
conformación que deja los hidrógenos a 60º recibe el nombre de Gauche.
b) Conformaciones anti y syn de los nucleósidos: Las bases de los
nucleósidos son planas. Aunque hay libertad de rotación en torno del
enlace glucosídico, hay dos orientaciones predominantes de la base en
relación con el azúcar. En las purinas, la conformación anti coloca el H-8
sobre el azúcar, mientras que la conformación syn coloca este átomo lejos
del azúcar y el conjunto de la purina bicíclica sobre éste. En las pirimidinas,
el átomo H-6 se encuentra sobre el anillo de la pentosa en la conformación
anti, mientra que en la conformación syn el átomo O-2, de mayor tamaño,
se encuentra sobre el anillo. Las pirimidinas, por lo tanto, muestran una
mayor preferencia por la conformación anti, menos restringida
estéricamente. Las purinas se interconvierten rápidamente entre las dos
conformaciones, pero prefieren la orientación anti. Sin embargo, los 5'-
nucleótidos de guanina son la excepción. En este caso, las interacciones
favorables entre el grupo 2-NH2 y el grupo 5'-fosfato estabilizan la
conformación syn.
15.- REACCION DE ADICIÓN, ELIMINACION, SUSTITUCION.

Reacción de Adición:

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o triples enlaces y se le incorporan

dos átomos o grupos de átomos disminuyendo la insaturación de la molécula
original.

---CC -- + AB -- CC --

sustrato reactivo AB

Ejercicios:
Reacción de Sustitución:

Son aquéllas en las que un átomo o grupo de átomos del sustrato son sustituidos
por un átomo o grupo de átomos del reactivo.

RA + B RB + A

Sustrato reactivo productos

Ejercicios:

Reacción de Eliminación:

Dos átomos o grupos de átomos que se encuentran en carbonos adyacentes se

eliminan generándose un doble o triple enlace. Es la reacción opuesta a la adición.

--C - C-- + Z --C - C-- + ZAB

 A B

sustrato reactivo productos

Ejercicios:

16.- REACTIVO NUCLEOFILICO, REACTIVO ELECTROFILICO

Los nucleófilos son especies con pares electrónicos libres, dispuesto a

compartirlos y son bases de Lewis que atacan a un carbono desplazando al

grupo saliente. Es frecuente encontrar nucleófilos iónicos, pero también existen

numerosos ejemplos de nucleófilos neutros. La característica general de todo

nucleófilo es la presencia de pares solitarios sobre el átomo que ataca.

Ejemplo:

En la primera reacción el amoniaco actúa como nucleófilo -especie neutra, pero

con pares solitarios sobre el nitrógeno- desplazando al bromo del carbono y
formando una amina.

En la segunda reacción el ión hidróxido actúa como nucleófilo desplazando al

bromo y formando un alcohol. Se observa que la primera reacción es más lenta
que la segunda, en conclusión, el amoniaco es peor nucleófilo que el ión hidróxido.

Se conoce como nucleofílica a la capacidad de un nucleófilo para atacar a un

sustrato, La nucleofílica depende de varios factores: posición del átomo atacante
en la tabla periódica, carga y resonancia.

Resonancia - La resonancia disminuye la nucleofílica. La deslocalización de los

pares solitarios disminuye la capacidad de ataque del nucleófilo OH- > CH3COO-
El ión acetato es peor nucleófilo que el ión hidróxido debido a la deslocalización de
la carga sobre ambos oxígenos.

Un electrófilo es un reactivo químico atraído hacia zonas ricas en electrones que

participa en una reacción química aceptando un par de electrones formando un
enlace con un nucleófilo.

Ya que los electrófilos aceptan electrones, ellos son ácidos de Lewis. La mayoría
de los electrófilos están cargados positivamente, tienen un átomo que lleva una
carga positiva parcial o bien no posee un octeto de electrones. Los electrófilos
atacan la zona de mayor densidad electrónica del nucleófilo.

tgtg0074

Ejemplo:
17.- HIDRÓLISIS: ÁCIDA, BÁSICA, ENZIMATICA

Hidrólisis ácida

Se basa en la ebullición prolongada de la proteína con soluciones ácidas fuertes

(HCl y H2SO4). Este método destruye completamente el triptófano y parte de la
serina y la treonina.

Hidrólisis básica

Respeta los aminoácidos que se destruyen por la hidrólisis anterior, pero con gran
facilidad, forma racematos. Normalmente se utiliza NaOH ó BaOH.
Hidrólisis enzimática

Se utilizan enzimas proteolíticas cuya actividad es lenta y a menudo incompleta,

sin embargo, no se produce racemización y no se destruyen los aminoácidos; por
lo tanto, es muy específica.

Durante la práctica se realizó la hidrólisis de la grenetina la cual está conformada

por varios polímeros y estos se unen por puente de hidrógeno.

A continuación, podemos observar el mecanismo de reacción de la hidrólisis de la

grenetina.

18.- RAECCIONES DE TRANSPOSICIÓN O REORDENAMIENTO MOLECULAR

Reacciones de transposición

Esta clase de reacciones consisten en la reestructuración de los átomos de una

molécula para originar otra con estructura distinta. El tamaño de la molécula no
varía, hay migraciones de uno o varios grupos dentro de la molécula.

Un ejemplo de este tipo de reacciones es el proceso de conversión del n-butano

en isobutano en presencia de determinados catalizadores.
Ejercicios:
20.- Dibuje las conformaciones que presenta el ciclo hexano e indique la
posición de sus sustituyentes.
Ciclo hexanos Mono sustituidos
Vamos a considerar el caso más sencillo, el del metilciclohexano. El carbono porta
ahora un grupo que ocupa más espacio que un H, por tanto, se podrían dar
interacciones de tipo estérico. La inversión del anillo en el metilciclohexano difiere
de la del ciclo hexano en que las dos conformaciones de silla no son equivalentes.
En una silla el grupo metilo es axial; en la otra es ecuatorial.

A 25º C se ha establecido que el 95% de las moléculas de metilciclohexano están

en la conformación de silla con el grupo metilo en posición ecuatorial y sólo un 5%
de las moléculas tienen el metilo en posición axial. La explicación de este hecho
es la siguiente: cuando el metilo ocupa una posición axial tiene uno de sus H entre
190 y 200 pm de los H axiales en C-3 y C-5. Esta distancia es menor que la suma
de los radios de Van der Waals de los dos hidrógenos (240 pm) y origina tensión
estérica ó de Van der Waals en la conformación axial. Cuando el grupo metilo es
ecuatorial no experimenta un impedimento significativo por tanto será más estable
esta conformación. De hecho la diferencia de energía entre ambas
conformaciones es del orden de 1,7 kcal/mol.
Se dice que un sustituyente axial está impedido a causa de una repulsión 1,3-
diaxial entre él y los otros dos sustituyentes axiales situados en la misma cara del
anillo.
En general, podemos concluir que los ciclo hexanos mono sustituidos existen en
dos conformaciones de silla en equilibrio rápido siendo la más estable aquella que
tiene el grupo más voluminosos en posición ecuatorial. (Hay excepciones
razonables). Las cantidades relativas de las dos conformaciones en el equilibrio
van a depender del tamaño efectivo del sustituyente (TRANSPARENCIA). Un
átomo, como por ejemplo un halógeno, no ocupa mucho espacio por lo que tiene
menos preferencia por una orientación ecuatorial que el grupo metilo. Un grupo
alquilo cuanto más ramificado, más espacio ocupará y más preferencia tendrá a
ocupar la orientación ecuatorial, de tal manera que ocurre que el terc-
butilciclohexano existe casi totalmente en la conformación en la que el grupo terc-
butilo ocupa la posición ecuatorial.
El ciclo hexano también puede adoptar otras conformaciones menos estables. Una
es la forma de bote en la cual los carbonos 1 y 4 se hallan fuera del plano, pero en
la misma cara. La forma de bote es menos estable que la de silla debido al eclipsa
miento de los 8 hidrógenos que se encuentran en la base del bote y a la repulsión
entre los hidrógenos que se proyectan hacia el interior de bote. Esta interacción se
conoce como tensión transanular.
Formación de la silla del ciclo hexano

El ciclo hexano adopta una disposición espacial en forma de silla para evitar
eclipsamientos entre sus 12 hidrógenos, mientras que los ángulos de enlace se
mantienen próximos a los 109º. Si miramos a lo largo de un enlace C-C se
comprueba la disposición alternada de todos los sustituyentes.
Hidrógenos axiales y ecuatoriales

El ciclo hexano posee dos tipos de hidrógenos, axiales (en rojo) y ecuatoriales (en
verde). El equilibrio conformacional del ciclo hexano interconvierte los hidrógenos
axiales y ecuatoriales. 1

1
Francis A. Carey.Química Orgánica.Mexico:Editorial Mc. Graw Hill;2006
21.-Dibuje las conformaciones que presenta las decalinas e indique la
posición de sus sustituyentes.
La decalina está sustituida por dos anillos unidos, para compartir dos átomos de
carbono (los átomos de carbono es la cabeza de puente, C1 y C6) puede existir en
cualquier de las dos formas isoméricas, dependiendo si los anillos están
fusionados trans o cis. 2

2
Mc.Murry. J. Química Orgánica.México:Editorial Thomson;2004
BIBLIOGRAFIA
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