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CAPITULO 12
QUIMICA ORGANICA
ING. OLIVA ATIAGA F.
ALCANOS
1. GENERALIDADES
También conocidos con el nombre de Parafinas, causa de su poca reactividad (en latín
parum affinis, “poca afinidad”). Son compuestos orgánicos que están constituidos por
Carbono e Hidrógeno, muchos existen en estado natural y la fuente principal es el aceite
mineral o petróleo. Estos hidrocarburos tienen la fórmula de:
CnH2n+2
Pueden dividirse en dos grandes grupos, los de cadena abierta y los de cadena cerrada o
estructuras de anillos:
2. PROPIEDADES
PROPIEDADES FÍSICAS:
Los cuatro primeros miembros de la serie son gases (metano, etano, propano y butano
normales); el C5H32 (n-pentadecano) es líquido; del C16H34 (n-hexadecano) en adelante, son
sólidos.
Los alcanos son incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos términos
superiores poseen un ligero olor aliáceo). Son prácticamente insolubles en agua.
PROPIEDADES QUÍMICAS
Los alcanos son prácticamente inertes desde el punto de vista químico, si se les compara
con otras sustancias que posean grupos funcionales. Por ejemplo, muchos compuestos
orgánicos reaccionan químicamente frente a los ácidos fuertes, las bases y los agentes
reductores, todos los cuales no ejercen ningún efecto sobre alcanos y cicloalcanos.
Se conocen dos tipos principales de reacciones de los alcanos. Una es la reacción con los
halógenos (Halogenación); la reacción del metano con el cloro produce una mezcla de
productos clorados cuya composición depende de la cantidad de cloro agregado y de las
condiciones de la reacción. La reacción de monocloración del metano es la siguiente:
La otra reacción es la combustión de los alcanos es una de las reacciones orgánicas más
importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso. La
combustión de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la combustión de
alcanos. Sin embargo, esta combustión deja de ser una reacción orgánica típica porque en
primer lugar los reactivos de la reacción son en realidad mezclas de alcanos y en segundo
lugar porque el producto deseado de la reacción es el calor que desprende y no los
productos obtenidos en ella. De hecho, los productos generados en el proceso de
combustión de los alcanos son, por lo general, compuestos sin interés y su eliminación,
debido a su volumen, constituye un importante problema.
La ecuación para la combustión de un alcano, por ejemplo el metano, es la siguiente:
Los alcanos arden en el aire con llama no muy luminosa, produciendo anhídrido carbónico
y agua. La energía térmica desprendida en la combustión de un alcano puede calcularse
por:
Q 158,7( n ) 54,8
3. PREPARACION:
Se conocen numerosos métodos para obtener alcanos, pero sólo algunos de ellos, por su
sencillez e importancia, han de ser considerados fundamentales:
Por la reacción de Würtz se han obtenido parafinas superiores de cadena lineal como
C20H42; el C30H62, etc.
d) MÉTODO DE KOLBE:
Por electrólisis de soluciones acuosas diluidas de sales sódicas de ácidos grasos
monobásicos.
2 CH3-CO-ONa Electrólis
is 2 CO2 + CH3-CH3
4. NOMENCLATURA:
Si todos los hidrocarburos saturados fueran alcanos normales (lineales) se podrían nombrar
fácilmente por cualquier método que reflejara el número de carbonos de cada uno de ellos.
El criterio básico para nombrar una estructura es elegir el nombre fundamental. Para la
nomenclatura de los alcanos ramificados hay que seguir las siguientes reglas:
a) Identificar la cadena principal (cadena más larga). A ella le corresponderá el nombre del
hidrocarburo principal. El nombre se forma a partir de una raíz de origen griego que
indica el número de átomos de carbono de la cadena. Por ejemplo, una secuencia de
cinco átomos se nombra utilizando el prefijo pent-, mientras que una de diez átomos se
nombra mediante el prefijo dec-. Para completar el nombre
fundamental de un alcano se añade a la raíz la terminación -ano.
C32H66 dotriacontano
C40H82 tetracontano
C41H84 heneitetracontano
C42H86 dotetracontano
C50H102 pentacontano
C51H104 heneipentacontano
C52H106 dopentacontano
b) Numerar los átomos de la cadena principal de tal modo que los localizadores de las
cadenas laterales tengan los números más bajos posibles. El compuesto será un
alquilalcano. Para nombrar a las cadenas laterales se cambia la terminación -ano, que le
correspondería al hidrocarburo, por la terminación -ilo. Por ejemplo, un grupo CH3-
unido a la cadena principal se le denomina metilo, un grupo CH3CH2- se
denomina etilo y así sucesivamente. A continuación se indica la numeración de la
cadena principal y la nomenclatura de un hidrocarburo ramificado.
c) Si hay dos o mas clases distintas de grupos alquilo sus nombres se sitúan, generalmente,
por orden alfabético sin tener en cuenta los prefijos separados por un guión (t-, sec-) o
los indicadores del número de grupos (di-, tri-, tetra-), que no se alfabetizan. Los
prefijos iso y neo (que no se separan con guión) se alfabetizan. Por ejemplo:
ALQUENOS
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 230
1. GENERALIDADES
Los alquenos son hidrocarburos con un doble enlace carbono-carbono. El doble enlace es
un enlace más fuerte que el enlace sencillo, sin embargo, paradójicamente el doble enlace
carbono-carbono es mucho más reactivo. A diferencia de los alcanos, que generalmente
muestran reacciones más bien no específicas, el doble enlace es un grupo funcional en el
que tienen lugar muchas reacciones con marcado carácter específico.
Al igual que los alcanos, los miembros más bajos son gases, los compuestos intermedios
son líquidos y los más altos son sólidos. Los compuestos del grupo de los alquenos son más
reactivos químicamente que los compuestos saturados. Reaccionan fácilmente con
sustancias como los halógenos, adicionando átomos de halógeno a los dobles enlaces. No
se encuentran en los productos naturales, pero se obtienen en la destilación destructiva de
sustancias naturales complejas, como el carbón, y en grandes cantidades en las refinerías de
petróleo, especialmente en el proceso de craqueo. El primer miembro de la serie es el eteno,
C2H4. Los dienos contienen dos dobles enlaces entre las parejas de átomos de carbono de la
molécula. Están relacionados con los hidrocarburos complejos del caucho o hule natural y
son importantes en la fabricación de caucho y plásticos sintéticos. Son miembros
importantes de esta serie el butadieno, C4H6, y el isopreno, C5H8.
Los alquenos contienen menos hidrógeno que los alcanos de igual número de carbonos y
que pueden convertirse en estos por adición de hidrógeno. Puesto que los alquenos tienen
menos hidrógeno que el máximo posible se denominan hidrocarburos no saturados.
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 231
Los alquenos son hidrocarburos con dobles enlaces carbono-carbono. A veces se les llama
olefinas (formador de aceites). Como el doble enlace carbono-carbono es relativamente
reactivo, se considera como grupo funcional. Las reacciones de los alquenos se caracterizan
por la participación de sus dobles enlaces carbono-carbono.
Ciclopropano
La presencias del doble enlace hace que los alquenos sean muy reactivos y sus reacciones
son principalmente de adición.
El enlace doble hace que se acorten las distancias: C–C distancia 1,54 Å
C=C distancia 1,34 Å
PROPIEDADES QUÍMICAS:
Las reacciones en los alcanos son principalmente sustitución en las cuales el enlace
carbono-hidrógeno se rompe. En contraste, la reacción más característica de los alquenos es
la adición al doble enlace. El enlace de la olefina se rompe y se forman dos nuevos
enlaces únicos. En reacciones de adición se forma un solo producto:
a) HIDROGENACION DE ALQUENOS
| |
\
/ C C H 2 C C
/
\
CATALIZADO R
| |
Estéricamente (dificultad que hay para que un compuesto llegue al punto de reacción).
H H H H
\ /
\
/ C C/\ H2 CATALIZADO
R C C
/ : :\
H H HH HH
Los dienos, también sufren esta reacción, pero por adición de una cantidad doble de
hidrógeno
CH 2 CH CH CH 2 2H 2 CATALIZADO
R
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
b) ADICION DE HALÓGENOS:
H H H H
\ /
\
/ C C/\ Cl2 CCl4 C C
/: :\
H H H Cl Cl H
NUCLEOF. ELECTROF.
El alqueno sufre un ataque electrolítico del Br + al doble enlace para dar un intermedio
(carbonio), este intermedio se conoce como bromonio.
H H H H Br
\|
\ / \ / \ / /
C C Br Br C C Br C C Br C C
/ \ /..\ /
/ :\ |\
\ /
H H H Br H Br Br
La estabilidad de los carbonios es: 3o > 2o > 1o
CH 2 CH CH 3 Br Br CH 2 CH CH 3 Br
|
Br
CH 2 CH CH 3 Br
| |
Br
Los ácidos halogenídricos secos se adicionan a los dobles enlaces fácilmente dando
productos monohalogenados sin catalizadores.
Cuando hay agua el ácido cataliza la adición de agua siendo el producto un alcohol.
\ /
\
/ C C HX C C
/
\
/| |\
HX
Cuando es asimétrico forma dos compuestos, el producto principal está dado por la
regla de Markownikoff: En la adición de ácidos halogenídricos a los alquenos
asimétricos el hidrógeno va al carbono con mayor número de hidrógenos.
Br
|
CH 3 CH CH 2 HBr CH 3 CH CH 3 P. PRINCIPAL
d) ADICION DE H2SO4
Se adiciona a los alquenos en frió por la regla de Markownikoff dando los compuestos
sulfatos ácidos de alquilo.
/
\
/ C C /\ H HOSO 3 /\ C C
| | \
HOSO 3 H
HOSO3
Si se diluye la solución sulfúrica del sulfato ácido de alquilo con agua y se calienta y se
obtienen un alcohol con el mismo grupo alquilo que el sulfato original.
O
||
CH 2 CH 2 H CH 3 CH 2 O S O H
2 SO 4
CH 3 CH 2OH H 2SO 4
H 2O
| ||
CH 3 CH3
CH3 C CH 2 H2 O
,H
CH3 C CH3
OH
Alcohol t-butílico
f) OXIDACIÓN DE ALQUENOS
\ /
\
/ C C/\ KMnO4 DILUIDO
MEDIOBASICO
C C GLICOL
/| |\
OH OH
\ /
H OH
\
/ C C MnO C C
/
\ 4
/ | | \
O O
\ /
RUPTURA Mn
//\
O O
\ /
\ /
C C OH C C MnO3
/ | |\ / | |\
OH MnO3 OH OH
OH OH
Los productos finales de la oxidación de los alcoholes son ácidos carboxílicos, cetonas y sales de ácidos.
R1 R2 O O //
// \\
/ C C\ glicol
R1 C C R2
\ /
\ / \
H H OH HO
R1 R2 R1 \\ O
\
\
/ C C/\
glicol
\
/ CO C R2
R3 H R3 HO
cetona ácido
R1 R2 R1 R2
\
/ C C /\
glicol
\
/ CO \
/ CO
R4
Ing. Luis Escobar C. R3 R4 R3
dos cetonas
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 237
R1 R1
\
/ C CH2 glicol \
/ C O CO2 H 2O
H HO
++
Ácido Mn ácido
KMnO4
Básico MnO2 sal
NOMENCLATURA:
1. Los alquenos simples se denominan de modo semejante a los alcanos, empleando como
raíz el nombre de la cadena más larga que contienen el doble enlace:
CH2=CH2 Eteno
CH2=CH-CH3 Propeno
2. Cuando la cadena contiene más de tres átomos de carbono, se usa un número para
determinar la posición del doble enlace. La cadena se numera comenzando en el
extremo más cercano al doble enlace:
CH2=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH3
1-BUTENO 2-BUTENO
CH2=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH3
1-PENTENO 2-PENTENO
3. Un compuesto que tenga dos dobles enlaces se llama dieno. Un trieno tiene tres dobles
enlaces, etc. Se usan números para especificar las ubicaciones de los dobles enlaces:
CH2=CH-CH=CH2
1,3-BUTADIENO
CH3-CH=CH-CH=CH-CH=CH2
1,3,5-HEPTATRIENO
4. Si hay grupos sustituyentes unidos a la cadena principal, cada uno se nombra con un
número para indicar su ubicación:
2 3
4
CH 3 3 CH C1 CH 3 4
CH 3 CH 2 CH 1 CH 2
| |
CH 3 CH 3
2-METIL 2-BUTENO 3-METIL 1-BUTENO
CH 3 CH C CH 2 CH 2 CH CH 3
| |
CH 3 OH3
3,6-DIMETIL 2-HEPTENO
2-ETIL-1,3-CICLOHEXADIENO
5. En el caso de los ciclo alquenos se nombran igual que los ciclo alcanos cambiando la
terminación ano por eno y se enumeran los carbonos empezando por uno de los
carbonos del doble enlace y siguiendo hasta enumerar todo el anillo pasando por el
doble enlace de modo que los sustituyentes tengan los menores valores posibles:
CH2= metilen
CH CH 2
|
CH 2 CH CH CH 2 CH CH 2
3-vinil 1,5-hexadieno
CH 2 CH CH 2 Cl
cloruro de alilo
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 240
3cloro propeno
CH2
OBTENCIÓN DE ALQUENOS
FUENTE INDUSTRIAL
El petróleo y el gas natural proporcionan los alcanos que son la principal fuente primaria de
productos orgánicos. De los alcanos se obtienen, mediante cracking diversas sustancias:
hidrocarburos aromáticos y alquenos menores etano, propeno y butenos. El etano es el
compuesto orgánico de mayor consumo en la industria química y se sitúa en quinto lugar
entre todos siendo superado solamente por el ácido sulfúrico, la cal, el amoníaco y el
oxígeno.
SÍNTESIS:
1. DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES
CH 2 CH 2 HOH CH 2 CH 2 REVERSIBLE
| |
H OH
MECANISMO
.. ..
CH 3 CH 2 O H H CH 3 CH 2 O H
.. |
H
ALCOHOL PROTONADO
PASO 2: Ionización
Eliminación del agua y formación del carbonio
correspondiente.
CH 3 CH 2 O H
H 2O
CH 3 CH 2
|
H CARBONIO
H
| ..
CH 2 CH 2 H 2 O : CH 2 CH 2 H 3O
Cuando hay en la molécula de alcohol más de tres átomos de carbono, los alquenos
obtenidos son varios:
H 2O
CH3 CH 2 CH CH3 H CH3 CH 2 CH CH3 CH3 CH 2 CH CH3
| |
OH O
/\
HH
1 CH 3 CH CH CH 3 2 BUTENO (Pr oducto Pr incipal)
2 CH 3 CH 2 CH CH 2 1 BUTENO
| |
H Cl
Cuando hay más carbonos, para determinar el producto principal se realiza por la ley de
eliminación:
H Cl H CH 3 CH 2 CH CH 2
ALQUINOS
Su fórmula general es CnH2n-2. Caracterizados por tener triples enlaces, son isómeros
estructurales de los dienos y ciclo alquenos.
H–C≡C–H
La distancia C C = 1,2 Å.
1s2,2s1,2px1,2py1,2pz1
sp
híbridos simples
y
3 enlaces
H C C H 1 y
1 z
z
NOMENCLATURA
Se nombra cambiando ANO por INO indicando con números la posición del triple enlace.
La nomenclatura IUPAC para los alquinos es semejante a la de los alquenos. Se localiza la
cadena continua más larga de átomos de carbono que incluya al triple enlace y se cambia la
terminación ANO del alcano por la terminación INO. Se numera la cadena desde el
extremo más cercano al triple enlace y se especifica la posición de este mediante el átomo
de carbono al que le corresponde el número menor, se asignan números a los sustituyentes
que indiquen sus ubicaciones.
HC CH CH 3 C C H CH 3 C C CH 3
Etino Propino 2-butino
CH 3 CH C C CH 2 CH CH 3
| |
CH 3 Br
6-bromo 2-metil 3-heptino
Cuando hay dobles y triples enlaces el nombre del compuesto se hace terminar en: en-ino.
(alquelinos)
CH 3 CH C C
1 buten 3 ino
Cuando hay ramificaciones con triples enlaces se nombran como radicales alquinilos.
C CC 2-propinilo
C
|
C
|||
C
6(2 propinilo) 1,6 undecadien 4,8 diino
C C C C C C Cl 1-cloro 2,4-hexadiino
C CCC
| |
C C C C C C C C C C C C C
| | | | |
C C C C C C
| ||| |
C C C
|||
3,3- dimetil 4,5-diisopropil 8-ciclo hexil 6-etinil 9(1 metil 2 propinil) 1,6 tridecadien 10, 12
diino.
OBTENCIÓN DE ALQUINOS
O
CaO 3C 2000
C
CaC 2 CO
C
Ca ||| 2H 2O HC CH Ca (OH) 2
/
\
Una síntesis alternativa, basada en el petróleo, esta desplazando al proceso del carburo.
Implica la oxidación parcial, controlada y a temperatura elevada del metano.
O
6CH 4 O 2 1500
C
2HC CH 2CO 10H 2
Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado; la
mayoría de los productos químicos que antes sintetizaban del acetileno se obtienen en la
actualidad del eteno. No obstante, el acetileno sigue siendo la fuente de algunos
compuestos utilizados en la manufactura de polímetros.
2. DESHIDROHALOGENACIÓN
R CH CH R 2 NaOH ALCOHOL
2 NaX 2HOH R C C R
| |
X X
H X
| |
R C C R 2 NaOH ALCOHOL
2 NaX 2HOH R C C R
| |
H X
CH 3 CH CH CH 3 2KOH ALCOHOL
CH 3 C C CH 3 2KCl 2H 2O
| |
Cl Cl 2 BUTINO
CH 3 CH CH 2 Br2 CH 3 CH CH 2
| |
Br Br
PROPENO 1,2 DIBROMOPROPANO
CH 3 CH CH 2KOH ALCOHOL
CH 3 C CH
| | 2
Br Br
1,2 dibromo propano propino
Los acetilenos terminales presentan carácter ácido. El hidrógeno unido al triple enlace
puede sustituirse cuando el acetileno terminal se trata con una base fuerte, como el sodio
metálico. El acetileno se convierte en una sal de acetiluro. Los acetiluros de este tipo
reaccionan con haluros de alquilo para dar un nuevo acetileno como puede verse a
continuación:
HC CH Na NH
3 HC CNa 1 / 2H 2
LIQUIDO
CH 3 C CH Na NH
3 CH 3 C CNa 1 / 2H 2
LIQUIDO
CH 3 C C Na CH 3 CH 2 Br CH 3 C C CH 2 CH 3 NaBr
REACCIONES DE ALQUINOS
La presencia de los electrones del enlace hace que los compuestos reaccionen por
adición, de igual manera, los hidrógenos de los alquinos terminales reaccionan por
sustitución.
Las reacciones de adición son iguales a la de los alquenos.
PROPIEDADES FÍSICAS
Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades físicas de los alquinos son, en esencia
las mismas que las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante
solubles en disolventes orgánicos usuales de baja polaridad: éter, benceno, CCl 4, etc. Son
menos densos que el agua y sus puntos de ebullición aumentan con el incremento del
número de carbonos y el efecto habitual de ramificación de las cadenas. Los puntos de
ebullición son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto
carbonado.
REACCIONES QUÍMICAS
1. ADICION DE HIDRÓGENO
H H
La hidrogenación catalítica se lleva a cabo en dos pasos, con un alqueno como
intermediario. Con catalizadores como el Pt, P de Ni, por lo general es imposible detener la
reacción en la etapa de alqueno.
HC C CH 2CH 3 2H 2 H CH 2 CH 2 CH 2 CH 3
Pt , Pd , Ni
CH 3 C C CH 3 2H 2
Pt
CH 3 CH 2 CH 2 CH 3
2-BUTINO BUTANO (100%)
R R HH
| |
R C C R C C R C C R
H2 ,Pt \ /
/ \
H2 ,Pt
| |
H H HH
2. HALOGENACIÓN
H H Cl Cl
| | | |
HC CH Cl2 Cl C C Cl Cl
2 Cl CH CH Cl
Cl Cl
| |
CH 3 CH 2 C C CH 3 2Cl 2 CH 3 CH 2 C C CH 3
| |
Cl Cl
Cl Cl
4. ADICION DE AGUA
HC CH H 2O H
2 SO 4
CH 3CHO
HgSO 4
ACETILENO ACETALDEHÍDO
El hidrógeno ácido de los acetilenos terminales puede ser sustituido por un ion metálico
para formar una sal de acetiluro. Con metales pesados como Ag+ y Cu+, estas se forman
fácilmente y precipitan de la solución. Como solo sufren formación de sal los alquinos
terminales, la formación del acetiluro metálico puede utilizarse como prueba diagnostico
para distinguir un acetileno terminal de un acetileno no terminal. Por ejemplo el 1-butino
proporciona fácilmente un acetiluro de Ag+ y Cu+, mientras que el 2-butino no da
precipitado del acetiluro terminal en condiciones similares.
HC CH 2Ag NH
3 AgC CAg
BLANCO
HC CH 2Cu NH
3 CuC CCu
ROJO
HIDROCARBUROS AROMATICOS
Son compuestos cíclicos formados por dobles y simples enlaces, pero con propiedades
deferentes a los ciclos alquenos. El elemento representativo es el benceno de formula C6H6
que se le representa como un hexágono regular con 3 enlaces dobles y tres enlaces simples
alterados.
= 1,34 Å
– 1,54 Å
De acuerdo a esto, el benceno tendría la forma de un hexágono regular. Mediante
mediciones por difracción de rayos x se ha constatado que
C–C
C=C es constante = 1,39 Å
Los carbonos del benceno son trigonales igual que los carbonos de los alquenos:
Si el benceno es una sustancia de alta simetría, los orbitales simples pz pueden solaparse
lateralmente al mismo tiempo y por igual con sus orbitales vecinos, obteniéndose un
orbital molecular deslocalizado sobre todos los carbonos del anillo conociéndose como
ORBITAL MOLECULAR DEL BENCENO, lográndose estabilizar la molécula. Cuando
se quiere representar la deslocalización de orbitales se emplea:
Considerándose que ninguna de estas estructuras por separado es una representación del
C6H6, ya que el benceno es un híbrido, es decir un estructura situada entre estos dos
extremos.
NOMENCLATURA
anilina
(metil-benceno)
(Hidroxi benceno)
EN EL CASO DE DISUSTITUÍDOS:
Cuando el C6H6 se halla di sustituido tenemos los isómeros de posición. Pueden ser:
PROPIEDADES FISICAS
REACCIONES QUIMICAS:
1.-Adición de Hidrógeno:
El benceno adiciona 3 moles de hidrógeno en presencia de energía exterior a T y P elevados
empleando un catalizador activo dando el ciclo hexano.
Ni
+ 3 H2 ciclo hexano
150 c- 2 atm
Cl Cl
Cl
Si el areno tiene una cadena lateral en presencia de cloro y bromo y energía luz, se realiza
la sustitución en la cadena del carbono adyacente al anillo
Cl
+ Cl2 luz
+ HCl
MECANISMO
Como agente electrofílico se emplea el catión a un sustancia polarizada. Este ataca a uno de
los carbonos del anillo obteniéndose un intermedio catiónico igual que en la adición
electrofílica de alquenos.
X
H H -X
+ X+ -H+
HALOGENACIÓN
Br
Mecanismo
Br+ FeBr4-
NITRACIÓN:
NO2 NO2
+
H -H
+ NO2+
SULFONACIÓN:
SO3 OH-
+ H2SO4 H + H+ H2O
ácido bencensulfónico
ALQUILACIÓN:
Los arenos por reacción con halogenuros de alquilo en presencia de tricloruro de aluminio
dan como productos los compuestos alquilbencenos + HX
H R
H CH2-CH3
Mecanismo
R+.....Cl AlCl-3 R
+ R+....ClAlCl3- + ClAlCl3-
+ H+ + AlCl4-
HCl + AlCl3
ACILACIÓN
Reaccionan los arenos con los cloruros de acilo en presencia de AlCl3 dando como
resultado los compuestos alquil avilcetona.
O O
Ing. Luis Escobar C.
R C \/ HCl R C \/ H 2 O
OH Cl
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 258
cloruro de ácido
O
C
R
O
R C \/
AlCl3
RCO+....ClAlCl3-
O
C
CH2-CH3
O
+ CH 3 CH 2 C \
/ AlCl 3
+ HCl
Cl
etil fenil cetona
Problemas
Son compuestos formados de dos o más anillos de benceno los anillos fusionados son
aquellos que comparten dos átomos de carbono y un enlace entre ellos.
6 3
5 4
Antraceno y Fenantreno:
5 6
8 9 1 4
7 2 3 8
6 3 2 9
5 10 4 1 10
Son más reactivos en las reacciones de adición y sustitución que el benceno. Hay varias
estructuras resonantes para dar la final.
Naftaleno 3 estructuras resonantes
Antraceno 4 estructuras resonantes
Fenantraceno 5 estructuras resonantes
En el naftaleno hay 4 posiciones y 4, siendo + reactivos la .
En el antraceno el más reactivo se obtienen compuestos en los que intervienen los carbonos
9 y 10.
H Br
+ Br2
-HBr
Br
HBr
+Br2 Br Br
Br
Glucosa C6H12O6
Sacarosa C12H22O11
Almidón (C6H10O5)4
COMPUESTOS HALOGENADOS
HALUROS DE ALQUILO
Son de la forma R-X, en donde es un radical alquílico y X un halógeno (F, CL, Br, I,)
Pueden ser : Primarios, secundarios y terciarios.
a)Primarios
CH3 - CH2Cl cloruro de etileno
b)secundarios
c)Terciarios
Br
Propiedades Físicas
Son inmiscibles en agua y ligeramente más densos que esta. El punto de ebullición esta
aproximado o cercano al de los alcanos de igual peso molecular.
PREPARACIÓN
CH 3 CH 2 CH 3Cl 2
luz
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl
CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 3
Cl
R OH HX 150
º R X H 2 O
(secundario y primario)
CH 2 CH 2 H Cl CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 Cl
HOH
H OH H OH
b.- Se realiza con disolvente piridina (C5H5N)
3R OH PCl 3 C 3R Cl H 3 PO3
5H 5N
Mecanismo
El hidrógeno que se elimina es del carbono que tenga el menor número de hidrógenos.
CH3 CH3
Cl
CH3
1) CH3 – C - CH– CH3 P principal
CH3
2) CH2 = C –CH2- CH3
CH3 CH3
CH3 – C – CH-CH2-CH3 CH3 - C- CH - CH2 - CH3
CH3 CH3
R – Cl + OH- R – OH + Cl-
R – OH + R- R – Cl + OH-
Se da en alcoholes y ésteres.
Mecanismo
El compuesto halogenado RX reacciona en dos partes:
a) Una ionización completa en forma lenta.
b) El ataque del nucléofilo en forma violeta para dar el compuesto sustituido (Bromuro
de t-butilo)
CH 3OH Cl
CH 3 Cl OH
terciarios
1) CH 3Cl CH 3 Cl (principal)
2) CH 3 OH rápida
CH 3OH
SN2:
MECANISMO
El nucleofilo OH- ataca al carbono que tiene halógeno y elimina el halógeno al estado de
ion halogenuro. Así se forma un enlace C-O rompiéndose un enlace C-Cl . La velocidad de
reacción depende de la concentración del cloruro de metilo y del nuceofilo.
Ing. Luis Escobar C.
FUNDAMENTOS DE QUIMICA GENERAL Alcanos 264
V=(CH3Cl)(OH-)K
RP> RS > RT
Mecanismo General
OH- H OH H H
C C-Cl C +
-
Cl
H H Cl H H H H
OH
USOS
Los compuestos de flúor más importantes son aquellos en los cuales todos los átomos de
hidrógeno han sido sustituidos por flúor y otros halógenos. Las sustancias que contienen
varios átomos de flúor suelen ser inertes para oxidantes y reductores y para la mayor parte
de ácidos. En consecuencia se emplean en la refrigeración de aerosoles, lubricantes Y en la
industria de plásticos.
Los compuestos de flúor más utilizados son los derivados del metano y de etano que se
venden con los nombres de Freón.