UdeG

Licenciatura en Química

GASES REALES

Andrés González Cosío González

Profesor: Martín Hernández Carrillo

domingo, 3 de diciembre de 2017

CONTENIDO

INTRODUCCIÓN .................................................................................................... 3

GASES REALES ..................................................................................................... 5

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS ......................................................................... 6

APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE VAN DER WAALS EN PROBLEMAS .......... 9

CONCLUSIONES.................................................................................................. 15

BIBLIOGRAFÍA ..................................................................................................... 16

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INTRODUCCIÓN

En la primaria nos enseñaban los tres estados físicos de la materia: sólido,

líquido, y gaseoso. Nos decían que en los sólidos las moléculas o partículas, como
las llamaban los profesores, estaban juntitas y que no se podían mover; en los
líquidos las moléculas estaban más separadas y se podían mover una junto a la
otra, fluyendo; y en los gases estas partículas estaban tan separadas que volaban
entre si y no se las podía contener más que en un bote cerrado.

Poco a poco fuimos ampliando nuestro conocimiento de cada uno de los tres
estados de la materia. Aprendimos que se basaban en la cantidad de energía que
tenía cada una de las moléculas o átomos. Cuando estas tenían un nivel bajo de
excitación se solidificaban y al irlas calentando gradualmente iban pasando por las
diferentes fases, primero líquido, luego gaseoso y ya después, si las condiciones se
daban, podía producirse una ionización y hacerse plasma.

Durante nuestra vida como futuros químicos es probable que trabajemos en

varios ámbitos siendo la química una ciencia con aplicación en casi todas las
industrias. Por esta razón es importante que vayamos entendiendo las diferentes
fases o estados de agregación de la materia, sus propiedades y las fórmulas
aplicadas a ellas.

Para iniciar nuestro entendimiento sobre estos estados de agregación de la

materia, en el curso de Química General I nos adentramos en lo que es el estado
gaseoso, al inicio vimos las formulas ideadas por tres grandes químicos: Charles,
Boyle y Guy Lussac; y su combinación en la fórmula general del estado gaseoso,
aplicable en problemas teóricos de gases.

𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Fórmula General del Estado Gaseoso

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 Después vimos la simplificación de esta fórmula en la fórmula de los gases
ideales, un gas ideal se define como “un gas hipotético cuyo comportamiento de
presión, volumen y temperatura se describe por completo mediante la ecuación del
gas ideal” (Brown, Lemay JR, Bursten, Murphy, & Woodward, 2014).

𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑇

Ecuación del gas ideal

Donde R es la constante de los gases y tiene un valor numérico de

0.08206 𝐿 − 𝑎𝑡𝑚⁄𝐾 − 𝑀𝑜𝑙

Pero los gases no se comportan así, la fórmula de los gases ideales está bien
para usarse en situaciones hipotéticas, pero cuando un químico ya se encuentra
trabajando en una industria, no se puede permitir márgenes de error tan grandes
pues eso podría repercutir en pérdidas económicas para la empresa. Las cantidades
que da la ecuación de gases ideales pueden resultar muy diferente de la que en
realidad se necesitan. Por eso en este escrito hablaremos de los gases reales, una
forma diferente de calcular moles, pesos, volúmenes y temperaturas de los gases;
basándonos en sus propiedades en la vida real.

Los gases reales se refieren a una forma de tratar el cálculo de presiones y

volúmenes de los gases en las que las condiciones que se tienen harían que se
desvíe de cómo sería un gas ideal.

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GASES REALES

Al momento de graficar la ecuación de los gases ideales en función de la

presión (P) con 1 mol de cualquier gas se puede notar que en realidad los gases
dejan de comportarse como gases ideales conforme va aumentando la presión. Esto
la hace poco utilizable en situaciones industriales donde se manejan gases a altas
presiones y a temperaturas bajas, en otras palabras, en las condiciones en que se
licuaría (haría liquido) un gas. Por lo que si se utilizara en este contexto, arrojaría
números que diferirían en gran medida de la realidad como podemos ver en la
gráfica.

Figura 1.- Comparación de los comportamientos ideal y no ideal de los gases (Whitten, Davis, Peck, &
Stanley, 2015)

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ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Johannes van der Waals (1837 – 1926) estudió durante su vida las
desviaciones causadas en los gases de la fórmula de los gases ideales. En el año
de 1867 ajustó de manera empírica la ecuación de los gases ideales para que
coincidiera con la realidad.

Para poder realizar esta reformulación tomó en cuenta dos factores importantes:

1. A presiones bajas el volumen en el cual una molécula de gas puede moverse

(VDisponible) es prácticamente igual al volumen del contenedor en el que está
contenida (Vmedido). Pero a presiones avanzadas el volumen del gas se
comprime debido a la alta cantidad de moléculas de gas que hay en el
contenedor, por lo que el volumen donde se puede mover una molécula
(VDisponible) se disminuye. Para calcular este volumen se le resta un factor de
corrección al volumen del contenedor (Vmedido).

𝑉𝐷𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑉𝑀𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 − 𝑛𝑏

2. La presión se define según la teoría cinético-molecular como “resultado de

las colisiones de las moléculas contra las paredes del recipiente” (Whitten,
Davis, Peck, & Stanley, 2015) en esta definición la fuerza de atracción entre
las moléculas se considera nula o insignificante. Las moléculas de los gases
reales pueden atraerse entre sí, sólo que a temperaturas elevadas estas
fuerzas de atracción son insignificantes comparadas con la energía cinética
que carga cada molécula. Esta energía cinética es elevada debido al veloz
movimiento de las moléculas y a las grandes distancias que hay entre cada
una de ellas. A temperaturas muy bajas las moléculas tienen una energía
cinética muy baja, por lo que su velocidad es mucho más lenta, por lo que la
energía potencial que tiene cada molécula debido a las fuerzas de atracción
entre ellas se incrementa. Si a este factor se le añade una alta presión, donde
las moléculas están más cercanas entre sí, entonces las fuerzas de atracción
que hay entre las moléculas afectan la trayectoria de estas causando que

6
 haya menos colisiones contra las paredes del
contenedor en un periodo de tiempo. Aunado a esto,
cuando una molécula está a punto de colisionar contra
las paredes de un contenedor en estas condiciones,
sucede que las fuerzas de atracción de las otras
moléculas sobre ella causan que este choque sea menos
enérgico que una a presión y temperaturas normales.
Por estos factores la presión ejercida del gas verdadero
sobre el recipiente (PMedida) es menor que la presión que
Figura 2.- Fuerzas de
se ejercería si las fuerzas de atracción entre estas atracción entre moléculas
moléculas fueran en verdad insignificantes (P ejercida (Whitten, Davis, Peck, &
idealmente). Para corregir esto se le resta un factor de Stanley, 2015).

corrección a la presión ejercida por el gas ideal.

𝑛2 𝑎
𝑃𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 = 𝑃𝑒𝑗𝑒𝑟𝑐𝑖𝑑𝑎 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 −
𝑉 2 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

Cuando estas dos correcciones se sustituyen en la ecuación de los gases

ideales se obtiene la ecuación conocida como la ecuación de van der Waals.

𝑛2 𝑎
(𝑃𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎 + ) (𝑉𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉 2 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑛2 𝑎
(𝑃 + 2 ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

Donde P, V, T y n significan los valores medidos de presión, volumen,

temperatura y cantidad de moles, al igual que en la ecuación de los gases ideales.
Las constantes a y b varían para cada gas y se obtienen por medios experimentales.

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 La constante a se refiere a las fuerzas de atracción entre las moléculas, por
lo que en moléculas que no se atraen de manera significativa (como los gases
nobles) el valor de a será bajo; mientras que en moléculas que tengan fuerzas de

atracción muy grandes (como las moléculas polares) el valor de a será mucho más
𝐿2 𝑎𝑡𝑚
grande. Esta constante tiene las unidades .
𝑚𝑜𝑙 2

En cuanto a la constante b, esta se relaciona al tamaño de las moléculas. Por

lo que entre más grande sea una molécula, más grande va a ser el valor de b. esta
𝐿
constante tiene las unidades .
𝑚𝑜𝑙

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APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE VAN DER WAALS EN PROBLEMAS

1.- Calcule la presión de una muestra de tetracloruro de carbono, CCl4, si 1.00 mol
ocupa 35.0 L a 77.0 °C (ligeramente arriba de su punto de ebullición normal).
Considere que el CCl4 sigue:

a) La ley de los gases ideales,

b) La ecuación de van der Waals. Las constantes de van der Waals del CCl4
𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
son a = 20.39 y b = 0.1383 .
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
c) Repita los cálculos de los incisos a) y b) pero ahora con una muestra de gas
de 3.10 mol confinadas en 5.75 L a 135 °C.

Procedimiento

a) 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n=1mol V=35L T=350K

𝑛𝑅𝑇
𝑃= 𝑉

(1𝑛)(0.0821)(350𝐾)
𝑃= = 0.821 𝑎𝑡𝑚
35𝐿

𝑛2 𝑎
b) (𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 n=1mol V=35L T=350K
𝑉2

𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃= −
(𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉 2

(1𝑛)(0.0821)(350) (1𝑛)2 (20.39)

𝑃= − = 0.80761 𝑎𝑡𝑚
(35 − (1𝑛)(0.1383)) 352

c)

c.1) 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n=3.1mol V=5.75L T=408K

𝑛𝑅𝑇
𝑃= 𝑉

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 (3.1𝑛)(0.0821)(408𝐾)
𝑃= = 18.0591 𝑎𝑡𝑚
5.75𝐿

𝑛2 𝑎
c.2) (𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 n=3.1mol V=5.75L T=408K
𝑉2

𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃= −
(𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉 2

(3.1𝑛)(0.0821)(408𝐾) (3.1𝑛)2 (20.39)

𝑃= − = 13.5252 𝑎𝑡𝑚
(5.75 − (3.1𝑛)(0.1383)) 5.752

2.- Se desean almacenar 165g de CO2 en un tanque de 12.5 L a temperatura

ambiente (25 °C). Calcule qué presión tendría el gas utilizando:

a) La ley de los gases ideales

𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
b) La ecuación de van der Waals. Para el CO2 a = 3.59 y b = 0.0427
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

Procedimiento

165𝑔 𝐶𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2

= 3.75 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂2
44𝑔 𝐶𝑂2

a)𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n=3.75mol V=12.5L T=298K

𝑛𝑅𝑇
𝑃= 𝑉

(3.75𝑛)(0.0821)(298𝐾)
𝑃= = 7.33974 𝑎𝑡𝑚
12.5𝐿

10
 𝑛2 𝑎
b)(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 n=3.75mol V=12.5L
𝑉2

T=298K

𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉

(3.75𝑛)(0.0821)(298𝐾) (3.75𝑛)2 (3.59)

𝑃= − = 7.11188 𝑎𝑡𝑚
(12.5 − (3.75𝑛)(0.0427)) 12.52

3.- Calcula par un mol de oxígeno en condiciones normales (T = 273K, P = 1 atm)

a) El volumen ocupado considerando comportamiento ideal (R = 0.0821
atmL/Kmol).
b) La presión predicha por la ecuación de van der Waals para el volumen de
𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
oxigeno calculado anteriormente (a = 1.360 , b = 31.83 x 10-3 ).
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
Procedimiento
a)𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 n=1mol V= ?L T=273K
𝑛𝑅𝑇
𝑉= 𝑃

(1𝑛)(0.0821)(273𝐾)
𝑉= = 22.41 𝐿
1 𝑎𝑡𝑚

b)

𝑛2 𝑎
(𝑃 + 𝑉2
) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 n=1mol V=22.41L T=273K

𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃= − 2
(𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉

(1𝑛)(0.0821)(273𝐾) (1𝑛)2 (1.36)

𝑃= − = 0.999𝑎𝑡𝑚
(22.41 − (1𝑛)(0.03183)) 22.412

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4.- Usando la ecuación de van der Waals calcule el volumen que ocuparían 1.5
𝐿2 𝑎𝑡𝑚
moles de C2H3S a 105 °C y 0.750 atm. Suponga que a = 18.75 y b = 0.1214
𝑚𝑜𝑙 2
𝐿
𝑚𝑜𝑙

Procedimiento

En la ecuación de van der Waals sustituimos los valores referidos en el problema:

n= 1.5 moles P=0.750 atm T=378K

𝑛2 𝑎
(𝑃 + 2 ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

1.52 (18.75)
((0.750) + ) (𝑉 − (1.5)(0.1214)) = (1.5)(0.0821)(378)
𝑉2

Desarrollamos la multiplicación y multiplicamos todo por V2 para eliminar las

fracciones

42.2875
((0.750) + ) (𝑉 − 0.1821) = 46.5507
𝑉2

42.2875𝑉 7.7005
(0.75𝑉 − 46.6872 + 2
− 2
= 0) 𝑉 2
𝑉 𝑉

3
42.2875𝑉 3 7.7005𝑉 2
2
0.75𝑉 − 46.6872𝑉 + − =0
𝑉2 𝑉2

0.75𝑉 3 − 46.6872𝑉 2 + 42.2875𝑉 − 7.7005 = 0

Donde el valor de V = 61.333 L

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5.- Utilice tanto la ecuación del gas ideal como la ecuación de van der Waals para
calcular la presión de 1.5 mol de SO2 (g) cuando están confinados a 298 K, en un
volumen de (a) 100 L; (b) 50 L; (c) 20 L (d) 10 L. ¿En cuál de estas condiciones la
presión calculada con la ecuación del gas ideal difiere solo unas unidades por ciento
de la calculada con la ecuación de van der Waals? Los valores de a y b para el SO2
𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
son: a = 7.857 y b = 0.0879
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙

n=1.5mol T=298K

Procedimiento

V = 100L

Gas Ideal

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃=
𝑉
(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾)
𝑃= = 0.3669 𝑎𝑡𝑚
100𝐿

Gas Real

𝑛2 𝑎 𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 = (𝑉−𝑛𝑏) −
𝑉2 𝑉2

(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾) (1.5𝑛)2 (7.857)

𝑃= − = 0.3657𝑎𝑡𝑚
(100 − (1.5𝑛)(0.0879)) 1002

V = 50L

Gas Ideal

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃=
𝑉
(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾)
𝑃= = 0.7339 𝑎𝑡𝑚
50𝐿

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Gas Real

𝑛2 𝑎 𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 = (𝑉−𝑛𝑏) −
𝑉2 𝑉2

(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾) (1.5𝑛)2 (7.857)

𝑃= − = 0.72884 𝑎𝑡𝑚
(50 − (1.5𝑛)(0.0879)) 502

V = 20L

Gas Ideal

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃=
𝑉
(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾)
𝑃= = 1.8349 𝑎𝑡𝑚
20𝐿

Gas Real

𝑛2 𝑎 𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 = (𝑉−𝑛𝑏) −
𝑉2 𝑉2

(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾) (1.5𝑛)2 (7.857)

𝑃= − = 1.8029 𝑎𝑡𝑚
(20 − (1.5𝑛)(0.0879)) 202

V = 10L

Gas Ideal

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃=
𝑉
(1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾)
𝑃= = 3.66987 𝑎𝑡𝑚
10𝐿

Gas Real

𝑛2 𝑎 𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇 𝑃 = (𝑉−𝑛𝑏) −
𝑉2 𝑉2

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 (1.5𝑛)(0.0821)(298𝐾) (1.5𝑛)2 (7.857)
𝑃= − = 3.5421 𝑎𝑡𝑚
(10 − (1.5𝑛)(0.0879)) 102

Volumen Presión Gas ideal Presión Gas Real % diferencia

100 L 0.3669 atm 0.3657 atm 0.3281 %
50 L 0.7339 atm 0.7288 atm 0.6997 %
20 L 1.8349 atm 1.8029 atm 1.7749 %
10 L 3.6699 atm 3.5421 atm 3.6080%

Resultado: En volúmenes grandes hay menor variación entre la presión de un gas

ideal y la presión de un gas real.

CONCLUSIONES

Podemos concluir que los gases ideales pueden llegar a diferir mucho de la
vida real. Su aplicación en industrias es poco confiable y por eso se debería utilizar
la fórmula de van der Waals que nos permite tener información más acertada sobre
las cantidades asociadas a los gases. Esto no detiene la aplicación de la fórmula de
gases ideales, ya que se vuelve más práctica de usar en un contexto de laboratorio
debido a las bajas presiones y a las temperaturas utilizadas.

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BIBLIOGRAFÍA

Brown, T. L., Lemay JR, E., Bursten, B. E., Murphy, C. J., & Woodward, P. M. (2014).
Química, la ciencia central (12 ed.). México: Pearson Educación. Recuperado
el 22 de noviembre de 2017

Petrucci, R. H., Herring, F. G., Madura, J. D., & Bissonnette, C. (2011). Química
General (10 ed.). Madrid: Pearson Educación. Recuperado el 2 de diciembre
de 2017

Whitten, K. W., Davis, R. E., Peck, M. L., & Stanley, G. G. (2015). Química. México:
Cengage Learning. Recuperado el 22 de noviembre de 2017

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