Áreas da Eletroquímica

Pilhas e baterias: são dispositivos nos quais uma

reação espontânea de óxido-redução produz corrente
elétrica.

Eletrólise: é o processo no qual uma corrente elétrica

produz uma reação de óxido-redução.
Pilha de Daniell

Aspecto inicial da pilha

Pilha de Daniell

Aspecto da pilha após um certo tempo de funcionamento

Pilha de Daniell
Pilha de Daniell

Modificações
• diminuição da coloração azul da
solução de CuSO4(aq);
• espessamento da barra de Cu(s).

Explicações
• diminuição da concentração de íons Cu2+(aq);
• formação de Cu(s) a partir de Cu2+(aq).
Pilha de Daniell

Modificações
• diminuição da barra de Zn(s);
• aumento da turbidez da solução de
ZnSO4(aq).

Explicações
• transformação de Zn(s) em Zn2+(aq);
• aumento da concentração de íons Zn2+(aq).
Semicela de Zn

Semi-reação de oxidação:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Ânodo: é o pólo negativo, onde ocorre oxidação (perda
de elétrons).
Semicela de Cu

Semi-reação de redução:

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

Cátodo: é o pólo positivo, onde ocorre redução (recebi-

mento de elétrons).
Equação global

Ânodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Cátodo: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)

Reação global: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Representação das pilhas

Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

Ânodo Cátodo
(pólo negativo) (pólo positivo)

Ponte salina
Qual a finalidade da ponte salina ?

A finalidade da ponte salina é impedir que as soluções

se misturem e, através de uma corrente iônica, mantê-
las eletricamente neutras.
Potencial de redução e oxidação

Em uma pilha, a espécie que apresenta maior potencial

de redução (Ered) sofre redução e, portanto, a outra
espécie, de maior potencial de oxidação (Eoxi), sofre
oxidação.
Potencial padrão de uma pilha

O DEo de uma pilha corresponde à diferença entre

os potenciais de redução ou de oxidação das
espécies envolvidas em condição padrão*.

DEo = (Eored maior) - (Eored menor)

ou
DEo = (Eooxi maior) - (Eooxi menor)

*Condição padrão: espécies com concentração 1 molar e possíveis

gases envolvidos com pressão de 1 atmosfera a 25 oC
Eletrodo padrão de hidrogênio

Convenção dos potenciais

Potencial de redução EoH+(aq) , H2(g) = 0

Potencial de oxidação EoH2(g) , H+(aq) = 0
Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de zinco e
hidrogênio
Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de zinco e hidrogênio

Ânodo: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

Cátodo: 2 H+(aq) + 2 e- H2(g)

Reação global: Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

DEo = (EoH+(aq) , H2(g)) - (EoZn2+(aq) , Zn(s))

0,76 V = 0 - (EoZn2+(aq) , Zn(s)) EoZn2+(aq) , Zn(s) = - 0,76 V

Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de cobre e
hidrogênio
Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de cobre e hidrogênio

Ânodo: H2(g) 2 H+(aq) + 2 e-

Cátodo: Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

Reação global: H2(g) + Cu2+(aq) 2 H+(aq) + Cu(s)

DEo = (EoCu2+(aq) , Cu(s)) - (EoH+(aq) , H2(g))

0,34 V = (EoCu2+(aq) , Cu(s)) - 0 EoCu2+(aq) , Cu(s) = + 0,34 V
Potencial da pilha de Daniell

EredZn = - 0,76 V EredCu = + 0,34 V

DEo = (EoCu2+(aq) , Cu(s)) - (EoZn2+(aq) , Zn(s))

DEo = ( + 0,34 V) - ( - 0,76 V)

DEo = + 1,10 V

Todas as pilhas são reações espontâneas e o seu

DEo sempre apresenta valor positivo.
Potencial
padrão
Tabela de potenciais

O Eoxi é numericamente igual ao Ered; porém, com

sinal contrário

Os melhores agentes oxidantes são aqueles que

apresentam maior potencial de redução.

Os melhores agentes redutores são aqueles que

apresentam maior potencial de oxidação.
Espontaneidade de uma reação

Ânodo: Ni(s) Ni2+(aq) + 2 e-

Cátodo: Mg2+(aq) + 2 e- Mg(s)
Reação global: Mg2+(aq) + Ni(s) Mg(s) + Ni2+(aq)

DEpilha = Eooxi Ni + Eored Mg2+

DEpilha = (+0,25 V) + (-2,38 V) DEpilha = -2,13 V

Como o DEpilha é negativo, conclui-se que a reação entre o Mg2+ e Ni

não é espontânea e, portanto, não caracteriza uma pilha.
Corrosão do ferro

Fe Fe2+ + 2 e-
O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OH-

2 Fe + O2 + 2 H2O 2 Fe2+ + 4 OH- 2 Fe(OH)2

4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)3 2 Fe2O3 . 3 H2O

Proteção contra a corrosão

Revestimento de ferro com zinco

Proteção contra a corrosão

Revestimento de ferro com estanho

Proteção contra a corrosão

Proteção com eletrodo ou com metal de sacrifício

Pilhas comerciais

Pilha seca comum

Utilização: rádios portáteis,

brinquedos, relógios, lanternas
etc.

Ânodo: Zn Zn2+ + 2 e-
Cátodo: 2 NH4+ + 2 MnO2 + 2 e- 2 NH3 + Mn2O3 + H2O

Tensão de 1,5V
Pilhas comerciais

Pilha alcalina

Utilização: rádios portáteis, brinquedos, relógios,

lanternas etc.

Zn + 2 MnO2 + H2O Zn(OH)2 + Mn2O3

Baterias

Bateria de níquel-cádmio

Utilização: filmadoras, flashes, aparelhos eletrônicos

portáteis, telefones etc.

Cd + NiO2 + 2 H2O Cd(OH)2 + Ni(OH)2

Baterias

Baterias ou acumuladores
de chumbo

Utilização: automóveis
Ânodo: Pb + SO42- PbSO4(s) + 2 e-

Cátodo: PbO2 + 4 H+ + SO42- + 2 e- PbSO4(s) + 2 H2O

Pb + PbO2 + 4 H+ + 2 SO42- 2 PbSO4(s) + 2 H2O

Baterias
Bateria Ultrafina

Pequena e flexível, bateria não

utiliza químicos perigosos e
pode ser utilizada em
aplicações no corpo humano

É um equipamento integrado,
podendo ser adaptada em
diversas formas sem perder sua
capacidade de atuação.
Baterias
Célula de Combustível

Reação Hidrogênio + Oxigênio eletricidade

Ânodo: Hidrogênio Cátodo: Oxigênio

Eletrodos e eletrólitos: Metais nobres

Vantagens x Desvantagens
Eletrólise

Cátions (C+) migrando para o

cátodo (polo negativo) e
sofrendo redução:
C+ + e- C
Ânions (A-) migrando para o
ânodo (polo positivo) e
sofrendo oxidação:
A- A + e-
Eletrólise ígnea

Cátodo: 2 Na+ + 2 e- 2 Na

Ânodo: 2 Cl- Cl2 + 2 e-

Reação global: 2 Na+ + 2 Cl- 2 Na + Cl2

Eletrólise em meio aquoso

Prioridade de descarga de íons nos eletrodos

•Metais alcalinos (Li+, Na+, K+ ...) •Demais metais

•Metais alcalinos-terrosos H+ (Mn2+, Zn2+, Fe2+, Ni2+, Ag+,
(Be2+, Mg2+, Ca2+ ...) Cu2+, Hg2+, Au3+ ...)
•Alumínio

Facilidade de descarga

•Ânions oxigenados •Ânions não-oxigenados

(NO3-, SO42-, ClO3- ...) OH- (Cl-, Br -, I -)
•Fluoreto (F-) •Hidrogeno-sulfato (HSO4-)
Eletrólise em meio aquoso - NaCl(aq)

NaCl Na+(aq) + Cl-(aq)

Na solução, temos:
H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

H +
No cátodo, temos: facilidade de descarga: H + > Na+
Na+
Cátodo (redução): 2 H+(aq) + 2 e- H2(g)

No ânodo, temos: OH- facilidade de descarga: Cl- > OH -

Cl-
Ânodo (oxidação): 2 Cl-(aq) Cl2(g) + 2 e-
Eletrólise em meio aquoso - NaCl(aq)

2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl-

Solução:
2 H2O 2 H+ + 2 OH-

Cátodo: 2 H+ + 2 e - H2

Ânodo: 2 Cl- Cl2 + 2 e-

2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq) + H2(g) + Cl2(g)

solução cátodo
ânodo
Eletrólise em meio aquoso - CuSO4(aq)

CuSO4(aq) Cu2+(aq) + SO42-(aq)

Na solução, temos:
H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

H+
No cátodo, temos: Cu2+ facilidade de descarga: Cu2+ > H+

Cátodo (redução) Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s)

OH-
No ânodo, temos: SO 2 - facilidade de descarga: OH- > SO42-
4

Ânodo (oxidação) 2 OH-(aq) H2O(l) + 1/2 O2(g) + 2 e-

Eletrólise em meio aquoso - CuSO4(aq)

CuSO4 Cu2+ + SO42-

Solução:
2 H2O 2 H+ + 2 OH-
Cátodo: Cu2+ + 2 e- Cu
Ânodo: 2 OH- H2O + 1/2 O2 + 2 e-

CuSO4(aq) + H2O(l) 2 H+(aq) + SO42-(aq) + Cu(s) + 1/2 O2(g)

solução cátodo
ânodo
Aspectos quantitativos da eletrólise

Q = i . t

carga = corrente . tempo

Coulomb (C) = Ampère (A) . Segundo (s)

1 mol de elétrons Transportam 9,65 . 104 C = 1 faraday

(6,02 . 1023 e-) (F)
Exemplo de aspectos quantitativos da eletrólise

Uma peça de bijuteria recebeu um “banho de prata”

(prateação) por um processo eletrolítico. Sabendo que nessa
deposição o Ag+ se reduz a Ag e a quantidade de carga
envolvida no processo foi de 0,01 faraday, qual é a massa de
prata depositada ? (Massa molar Ag = 108 g.mol-1)

Ag+ + e- Ag
0,01 F . 108 g
x=
1F
1 mol e- 1 mol

1 faraday 108 g
x = 1,08 g de prata
0,01 faraday x