UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

PROGRAMA EDUCATIVO
INGENIERIA QUÍMICA

EXPERIENCIA EDUCATIVA
FENOMENOS DE SUPERFICIE Y
ELECTROQUÍMICA

DOCENTE
ERNESTO CASTAN GALLARDO

TRABAJO
PROBLEMAS DE TERMOELECTROQUIMICA

ESTUDIANTES
CASTILLO MOLAR ABRIL – S14005691
CERVANTES JUAREZ NOE DE JESÚS –
S14005658
SALAS BONILLA FERNADA YAMILET –
S14005763
VALIENTE CRUZ BENJAMIN – S14017293

BLOQUE Y SECCIÓN
IQ-1-5

POZA RICA, VERACRUZ

22 DE NOVIEMBRE DE 2016
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FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

1.1 ¿Verdadero o Falso?

a) La Fuerza electromotriz (Fem) de una pila de Daniell es igual a la diferencia

de potencial de un circuito abierto entre el trozo de cobre sumergido en la
disolución de CuSO4 y el Zn sumergido en la disolución de ZnSO4.
R: Verdadero, ya que la pila de Daniell está constituido por dos electrodos, Cu
y Zn sumergidos en una disolución de CuSO4 y ZnSO4 Respectivamente en
donde el cobre se reduce y el zinc se oxida.

b) La Fem de una pila galvánica es la diferencia de potencial de un circuito

abierto entre dos fases cuya composición química difiere de forma
insignificante.
R: Verdadero, porque el voltaje o fuerza electromotriz (fem) suministrado por
una pila galvánica, que se designa por E de la pila, mide la diferencia de
potencial entre sus dos electrodos.

c) En la reacción química espontánea de una pila galvánica, los electrones

fluyen del cátodo al ánodo.
R: Falso, el ánodo es el electrodo donde ocurre la reacción de oxidación y en
el cátodo donde se lleva a cabo la reacción de reducción por lo que los
electrones fluyen del ánodo al cátodo.

1.2. ¿Verdadero o Falso?

a) El incremento de la actividad de un producto en la reacción química de la

pila debe hacer disminuir la Fem de la pila.
R: Verdadero, si nos apoyamos en la fórmula para calcular el potencial se
puede observar que la parte negativa depende del valor del log que a su vez
depende del el valor del cociente y como la parte del numerador es la actividad
del producto y entre mayor sea mayor será el cociente porque el log será
mayor y dará una mayor resta y reducirá el fem.
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b) El número de carga de la reacción de la pila n es un numero positivo sin

unidades.
R: Falso, n es un numero negativo con unidades de mol o mol-electrón.

c) Si duplicamos todos los coeficientes de la reacción de una pila, el número

de carga n se duplica y la Fem no cambia.
R: Verdadero, ya que si duplicamos los coeficientes de la reacción el número
de la n se duplica y el valor de la fem no cambia.

d) La fem normal Ɛ0 de una pila galvánica es el valor límite de Ɛ cuando todas

las molalidades tienden a 0.
R: Verdadero

1.3. Indique el número de carga n para cada una de las siguientes reacciones:

a) H2 + Br2  2HBr
H2  2H+ + 2e-
Br2 + 2e-  2Br-
H2 + Br2  2Br- + 2H+
R: n = 2
b) ½ H2 + ½ Br2  HBr
½ H2  H+ + e-
½ Br2 + e-  Br-
½ H2 + ½ Br2  Br- + H+
R: n = 2
c) 2HBr  H2 + Br2
2H+ + 2e-  H2
2Br-  Br2 + 2e-
2H+ + 2Br-  H2 + Br2
R: n = 2
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d) 3Zn + 2Al3+  3Zn2+ + 2Al

3Zn  3Zn2+ + 6e-
2Al3+ + 6e-  2Al
3Zn + 2Al3+  3Zn2+ + 2Al
R: n = 6
e) Hg2Cl2 + H2  2Hg + 2Cl + 2H
- +

Hg2Cl2 + 2e-  2Hg + 2Cl-

H2  2H+ + 2e-
Hg2Cl2 + H2  2Hg + 2Cl- + 2H+
R: n = 2

1.4 Hallar Ɛ0 298 para:

N2O4 (g) + Cu2+ (ac) + 2H2O (l)  Cu + 4H+ (ac) + 2NO3+ (ac)

Media ecuación de oxidación:

N2O4 (g) + 2H2O (l) + 2NO3+ (ac) +4H+ (ac) +2e- Ɛ0 = -.803V

Media ecuación de reducción:

𝐶𝑢2+(𝑎𝑐) + 2𝑒− → 𝐶𝑢 Ɛ° = .34V

Ecuación oxido-reducción:

𝐶𝑢2+(𝑎𝑐) + 2𝑒− → 𝐶𝑢 ΔG1 = -nFE1

N2O4 (g) + 2H2O (l) 2NO3- (ac) +4H+ (ac) +2e- ΔG2 = -nFE2

N2O4 (g) + 𝐶𝑢2+(𝑎𝑐) + 2H2O (l)  𝐶𝑢 + 4H+ (ac) +2NO3- (ac) ΔG3 = ΔG1+ΔG2

ΔG3 = ΔG1 + ΔG2

-nFE3 = -nFE1 – nFE2

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(-2FE3= -2FE1 – 2FE2)(1/-2F)

Eº3 = E1 +E2

Eº3 = 0.34V – 0.803V

Eº3 = -0.463 V

I.5 ¿Verdadero o Falso?

a) Cuando una semi-reacción se multiplica por 2, su potencial de reducción

normal Ɛ0 se multiplica por 2.
R: Falso

b) En la ecuación Ɛ0 = Ɛ0D - Ɛ01, son potenciales de reducción.

R: Falso

1.6 Hallar Ɛ0 298 para la reacción:

a) 3Cu2+ (ac) + 2Fe (s)  2Fe3+ (ac) + 3 Cu (s)

b) Utilice los datos de potencial de electrodo para responder.

Media ecuación de reducción

2𝐹e(𝑠) → 2𝐹𝑒3+(𝑎𝑐) + 6𝑒− ε° = .036v

Media ecuación de oxidación

3𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 6𝑒− → 3𝐶𝑢 (𝑠) ε° = 0.16v

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Ecuación oxido-reducción

2𝐹e (𝑠) → 2𝐹𝑒3+ (𝑎𝑐) + 6𝑒− ΔG1 = -nFE1

3𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 6𝑒− → 3𝐶𝑢 (𝑠) ΔG2 = -nFE2

3𝐶𝑢2+ (𝑎𝑐) + 2𝐹𝑒 (𝑠) → 2𝐹𝑒3+ (𝑎𝑐) + 3𝐶𝑢 (𝑠) ΔG3 = ΔG1 + ΔG2

ΔG3=ΔG1 + ΔG2

-nFE3= -nFE1 – nFE2

(-6FE3= -6FE1 – 6FE2)(1/-6F)

E3= E1 +E2

E3= 0.036V + 0.16V

Eº3 = 0.196 V

1.7 a) La fem normal Ɛ0 de la pila calomelano│electrodo A es -1978 mV a

25°C. Halle el potencial normal del electrodo A a 825°C.

Media ecuación de reducción

𝐻𝑔2𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒− → 2𝐻𝑔 + 2C𝑙− 𝜀10 =0.27 V

Media ecuación de oxidación

𝐴 → 𝐴 + 𝑒− 𝜀20 = ?
𝜀𝐶 = −1978 𝑚𝑉 = −1.978 𝑉
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Se multiplica la ½ ecuación de oxidación por 2 y se suma el resultado con la ½

ecuación de reducción:

𝐻𝑔2𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒− → 2𝐻𝑔 + 2𝐶𝑙−

2 𝐴 → 2 𝐴 + 2 𝑒−

𝐻𝑔2𝐶𝑙2 (𝑠) + 2𝐴 → 2𝐻𝑔 + 2𝐶𝑙− + 2𝐴

De la ecuación de Nernst:

0.0592
𝜀𝑐 = 𝜀° − log𝑎𝑖 ……………………………………………….. (1)
𝑛

Sustituyendo valores en la ec. (1) se tiene que:

−.1978 𝑉 = 0.27 𝑉 + 𝜀2 0 – log(1)2(1)2

(1)2(1)2
Despejando:

𝜀20 = −0.27 𝑉 − 1.978 𝑉 = −2.48 𝑉

 Resultado: 𝜀20= −2.48 𝑉

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b) A 43ºC, la pila calomelano│electrodo B tiene Ɛ0 = -0.80 V y la pila

electrodo A│calomelano tiene Ɛ0 = 1.70. Calcule Ɛ0 para la pila electrodo
A│electrodo B a 43ºC.

𝐻𝑔2𝐶𝑙2 (s) / Electrodo B 𝜀01= - 0.80 V

Electrodo A / 𝐻𝑔2𝐶𝑙2(𝑆) 𝜀02 = 1.70 𝑉
Electrodo A / Electrodo B 𝜀03 = ?

De acuerdo con los datos se tiene que :

𝐻𝑔2𝐶𝑙2 (s) / Electrodo B ∆𝐺01 = −𝐹𝐸1

Electrodo A / 𝐻𝑔2𝐶𝑙2 (s) ∆𝐺02= −𝐹𝐸2

Electrodo A / Electrodo B ∆𝐺02 = −𝐹𝐸1 −𝐹𝐸2 = −𝐹𝐸3

1
(−𝐹𝐸3 = = −𝐹𝐸1 −𝐹𝐸2 )(− )
𝐹

𝐸3 = 𝐸1 + 𝐸2 ………………………………… Ec. (2)

Se sustituyen los valores en la Ec. (2) y se tiene que:

𝐸3 = 1.70 𝑉 − 0.80𝑉 = 0.90 𝑉

 Resultado: 𝐸º3 = 0.90 𝑉

I.8 ¿Qué valores del cociente de actividad Q son necesarios para que una
pila tenga las siguientes fems a 25ºC:

a) -1.00 V
b) 1.00 V
𝐶𝑢′ 𝑍𝑛 𝑍𝑏 𝑆𝑂4 (𝑚1) / 𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑚2) 𝐶𝑢
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Semiecuación de oxidación
𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − 𝜀º1 0 = 0.76 𝑉

Semiecuación de reducción
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢 𝜀º2 0 = 03.4 𝑉

Ecuación global

𝑍𝑛 → 𝑍𝑛2+ + 2𝑒 –

𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶u

𝑍𝑛 + 𝐶𝑢2+ → 𝑍𝑛2+ + 𝐶𝑢

De la ecuación de Nernst:

𝜀𝑐 = 𝜀 0 − 0.05927/ 𝑛 log 𝑎𝑖 ……………………………………..Ec. (a)

Dónde: log 𝑎𝑖 = log𝑄

𝜀𝑐 = 𝜀 0 − 0.0592 / 𝑛 log𝑄 ………………………………………Ec. (b)

Despejando Q se tiene que:

𝑄 = 10(𝜀1 0+𝜀2 0−𝜀𝑐) ( 𝑛 / 0.0592) ….…………………………………..Ec. (c)

a) 𝜀𝑐 =-1.00 V

𝑄 = 10(0.76+0.34−(−1))( 2 0.0592)

𝑄 = 8.8296 × 1070

b) 𝜀𝑐 =1.00 V
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𝑄 = 10(0.76+0.34−1)( 2/ 0.0592)

𝑄 = 2389.8925

Resultados:

a) 𝑄 = 8.8296 × 1070
b) 𝑄 = 2389.8925

1.9 Para la pila

P𝑡𝐼|𝐹𝑒2+(𝑎 = 2.00),𝐹𝑒3+(𝑎 = 1.20)||𝐼−(𝑎 = 0.100)| 𝐼2 (𝑠)|𝑃𝑡𝐷

a) Escriba la reacción de la pila:

b) Calcule 𝜀o suponiendo que el potencial neto de unión liquida es

despreciable:

c) ¿Qué está a mayor potencial?

d) Cuando la pila esta conectada a un circuito. ¿Hacia qué terminal fluyen

los electrones del circuito?

Media ecuación para reacción de oxidación

2𝐼− → 𝐼2 + 2𝑒− -.54𝑉

Media ecuación para reacción de reducción

2𝑒3+ + 2𝑒− → 2𝐹𝑒2+ 0.77𝑉

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2𝐼− (𝑎 = 0.100) + 2𝐹𝑒3+(𝑎 = 1.20) → 𝐼2 + 2𝐹𝑒2+(𝑎 = 2.00)

.𝟎𝟓𝟗𝟐 𝟏 .𝟎𝟓𝟗𝟐
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −.54 - 𝑙𝑜𝑔 +.77- log (2.00)2
𝟐 (.𝟏𝟎𝟎)𝟐 𝟐
(1.20)2
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = −0.5992 𝑉 + 0.7568 𝑉

𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.1576 𝑉

1.10 Calcule 𝜺 𝟎 para la pila

Cu𝐼|Zn|ZnCl2(0.0100 mol/kg)|AgCl(s)|Ag|Pt|Cu𝐷

Sabiendo que el coeficiente de actividad iónico medio del ZnCl2 es de 0.708 a

esta molalidad y temperatura.

Zn  Zn  2 +2 e- Ecuación de semireacción de oxidación. E  0.76V

AgCl  e- Ag  Cl- Ecuación de semireacción reducción. E  0.22V

Zn  2AgCl  Zn +2 Ag  2Cl -

Zn+ 2AgCl  ZnCl2Ag (a =0.0100) +Ag

𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 0.0592
E= Eº+Eº - (log )( )
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑛

0.0100·1 0.0592
E=0.76V+0.22V- (log (12 )(12 )
)( )
2

E=0.76v+ 0.22v+ 0.0592v

E=1.0392v
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E=1.0392v-(log 0.708) (0.0592/2)

E=1.0392v+ 4.4390x10-3v

E=1.04363v

Bibliografía

Castellan, G. and Costas Basi ́n, M. (1987). Fisicoquímica. 2nd ed. México: Addison-Wesley
Longman