UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERÍA QUÍMICA
RESISTENCIA DE MATERIALES
LEONELA ANABELLE HERRERA DUQUE
6to Semestre “6-1”

21 DE ENERO DEL 2019

Síntesis verde y caracterización de nanopartículas para la obtención de Hierro

Cero Valente del extracto de la semilla de Café Robusta.

RESUMEN:

En el presente trabajo se ha reportado la síntesis verde de nanopartículas para la

obtención de hierro cero Valente utilizando el extracto acuoso de semillas de la planta
de café robusta. Se prepararon 3 muestras diferentes del extracto de la semilla de café, a
las cuales se realizaron pruebas fitoquímica para hacer su respectiva prueba de
compuestos orgánicos y determinar la presencia de resinas, saponinas, compuestos
reductores, compuestos fenólicos, flavonoides y alcaloides. Se utilizó la solución
acuosa de cloruro férrico, después de reaccionar con el extracto de café, condujo a la
formación rápida muy estable y cristalina de nanopartículas de hierro. La tasa de
nanopartículas de la síntesis fue muy alta, lo que justifica el uso de plantas sobre los
microorganismos en la biosíntesis de metales nanopartículas a través de métodos más
ecológico y seguro. Se describe la síntesis de nanopartículas de hierro con base en el
cambio de color, cambio en el pH, cambio en la absorbancia y el tamaño de partícula
formado después de la reducción.

ABSTRACT:

In the present work, the green synthesis of nanoparticles to obtain zero iron Valente
using the aqueous extract of seeds of the robusta coffee plant has been reported. Three
different samples of the coffee seed extract were prepared, to which phytochemical tests
were carried out to make their respective test of organic compounds and to determine
the presence of resins, saponins, reducing compounds, phenolic compounds, flavonoids
and alkaloids. The aqueous solution of ferric chloride was used, after reacting with the
coffee extract, led to the very stable and crystal clear rapid formation of iron
nanoparticles. The nanoparticle rate of the synthesis was very high, which justifies the
use of plants on microorganisms in the biosynthesis of metal nanoparticles through
more ecological and safe methods. The synthesis of iron nanoparticles is described
based on the change in color, change in pH, change in absorbance and the particle size
formed after reduction.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El problema con la síntesis de estas es que algunos procedimientos pueden tener

impactos ambientales serios que no deben ser ignorados, para la síntesis de las nano
partículas de Hierro cero valente (Fe0 ), se utilizan dos compuestos, uno que es el que
va a tener el Hierro (Cloruro Férrico) y el segundo que será un reductor que nos ayudara
en la separación del Hierro reduciéndolo en Fe0 ,que es un reductor muy fuerte pero al
mismo tiempo muy toxico, tanto en el momento de sintetizarlo así también en el
momento de aplicarlo sobre el terreno contaminado. Por eso es necesario utilizar la
Química Verde, usando nada más que extractos de frutos que tengan agentes reductores
y de alguna manera aprovecharlo.

FORMULACIÓN Y SISTEMATIZACIÓN DEL PROBLEMA

¿Se puede obtener nano partículas de Hierro cerovalente con la misma eficiencia
usando la Química Verde ? Si se toma en cuenta trabajos ya realizados aquí en Ecuador,
donde se ha logrado obtener las nano partículas usando el Capulí “Prunusserotina
subsp” con porcentajes bajos de eficiencia, solo se necesita encontrar una fruta que
tenga mayor capacidad reductora así como antioxidante, por eso se va a emplear el uso
de semillas de café que ha demostrado tener uno de los índices de antioxidantes incluso
más altos que los del capulí, mortiño, uva, entre otros.

1.3 JUSTIFICACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN

1.3.1 JUSTIFICACIÓN TEÓRICA

Las nano partículas de Hierro cerovalente son utilizadas para degradar largas cadenas de
carbón, y convertirlas en cadenas más pequeñas en compuestos sencillos, por lo que
pueden ser utilizadas en suelos contaminados con hidrocarburos cuyos compuestos
tienen cadenas largas de carbono. Esto facilitaría la recuperación de un área afectada por
un derrame de petróleo o derivados en el suelo y hasta en el agua.

1.3.2 JUSTIFICACIÓN METODOLÓGICA

Para la obtención de las nano partículas se tendrá en cuenta un análisis cuantitativo y

cualitativo aplicando el método científico exploratorio, ya que este tema es muy nuevo y
la información que se tiene es muy poca y el tipo de síntesis escogido para desarrollar
esta tesis es la reducción química, ya que estamos usando Química Verde, y esta nos
permite el uso de frutas para su síntesis.

1.3.3 JUSTIFICACIÓN PRÁCTICA

El proyecto se enfoca en la obtención de nano partículas de Hierro cerovalente .La

síntesis se da cuando se pone reaccionar el Cloruro Férrico con el Borohidruro en una
relación 1:1, por medio de goteo del borohidruro en la solución de ClFe3 y constante
agitación, de manera pausada debido a que la reacción es exotérmica y violenta. Se tiene
que realizar con los equipos de protección personal y también dentro de un extractor de
gases, una vez completada la mezcla se forma un líquido con grumos negros que son
donde se encuentran las nano partículas, se lo deja 4 reposar por 30 min y se le agrega
una mínima cantidad de CMC (carboximetil celulosa) que es un estabilizante, para que
las nano partículas se expandan en toda la mezcla y no estén pegadas unas con otras y se
sellan para evitar el ingreso de oxígeno y que la nano partículas se oxiden y pierdan sus
facultades. Síntesis con extractos frutales. Este proceso es similar al anterior con la
única diferencia que se tiene que realizar el extracto mediante una maceración con
alcohol al 70% y luego pasar a un evaporado del alcohol, solo quedando el jugo. Según
experimentos anteriores realizados con el capulí, se utilizó una relación de 1:4 debido a
que el extracto de fruta no tiene una capacidad reductora más fuerte por lo que se la
utiliza en exceso, y luego para eliminar la materia orgánica se puede proceder a una
calcinación, usando nitrógeno al mismo tiempo que se calcina dentro del recipiente para
eliminar la mayor cantidad de oxigeno posible y no esté en contacto con las nano
partículas que se van formando. Luego se procede a un sellado completo para que las
nano partículas no se vean afectadas por el oxígeno en el aire.

OBJETIVO GENERAL:

Obtener nanopartículas a partir del extracto de semilla de café y la adición de 0.001 M

de cloruró Férrico para sintetizar y obtener hierro cero Valente en condiciones
atmosféricas.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Preparar un extracto de semilla de café para proceder a realizar pruebas tanto en

compuestos orgánicos como en la síntesis de nanopartículas
 Mostrar una prueba de compuestos orgánicos a partir del tamizaje fitoquímico
 Realizar un análisis UV para encontrar el diámetro de las nanopartículas y el
cambio en la absorbancia.

1.5 HIPÓTESIS

Será posible obtener un protocolo de síntesis de nano partículas, con semillas de café y
obtener una eficiencia de reducción alta.

1.5.1 VARIABLE INDEPENDIENTE

Compuestos: semillas de café robusta.

Variables:

 Temperatura

 pH

 Medio nitrogenado
 Capacidad de reducción

1.5.2 VARIABLE DEPENDIENTE COMPUESTOS: NANO PARTÍCULAS DE

HIERRO CEROVALENTE VARIABLES:

 Oxidación

 Estabilidad

1. INTRODUCCIÓN

La nanotecnología implica la creación y utilización de materiales, dispositivos y

sistemas a través del control de la materia en la escala de nanómetros de longitud, es
decir, en el nivel de átomos, moléculas y estructuras supramoleculares. La
nanotecnología se refiere principalmente a la síntesis de nanopartículas de tamaños
variables, composiciones y dispersidad controlada y su potencial para utilizar
beneficios humanos [1].
La nanotecnología es fiable y permite que proceso sea amigable con el medio ambiente
para la síntesis de partículas a nanoescala. Los resultados de tamaño manométrico en
concreto características fisicoquímicas tales como alta área de superficie en relación al
volumen, lo que potencialmente se traduce en una alta reactividad. La biosíntesis de las
nanopartículas es una especie de alto y bajo enfoque en el que la reacción principal que
ocurre es reducción / oxidación. Con el antioxidante se reduce propiedades de los
extractos de plantas, por lo general son responsables para la reducción de compuestos de
metales en su respectiva nanopartículas [2].
La síntesis verde proporciona avances rentables,
favorables al medio ambiente, fácilmente
ampliado para gran escala, en éste método no
hay necesidad de usar altas presiones, productos
químicos tóxicos, entre otros. Síntesis verde
ofrece una mejor manipulación para el control
sobre el crecimiento de los cristales y su
estabilización [3].

2. CAFÉ ROBUSTA

El café Robusta (C. canephora) es nativo de los

bosques ecuatoriales del África, desde la costa oeste en Uganda y la parte sur del Sudán,
de la parte de África occidental, en elevaciones desde el nivel del mar hasta
aproximadamente los 1000 metros de altura. Se trata de un árbol o arbusto liso, con
hojas anchas que a veces adquieren una apariencia corrugada u ondulante, oblonga -
elíptica, cortas, acuminadas, redondeadas o ampliamente acuñadas en su base, de 15-30
cm de largo y 5-15 cm de ancho; la nervadura media es plana por arriba, prominente por
debajo, las nervaduras laterales son de 8-13 pares; el peciolo es fuerte de 8-20 mm de
largo; las estípulas interpeciolares [4]. Robusta tiene una mayor productividad en
comparación con Arábigo, siendo usado para el café instantáneo y en fuertes tostados.
Esta especie presenta mejores resultados a nivel del mar. Genera considerables
cantidades de residuos agrícolas que van desde el 30% al 50% del peso total del café
producido, de los cuales el pergamino y la pulpa son los principales componentes de
desecho en el procesamiento de café [5]. El indebido manejo de estos residuos acarrea
un gran problema medio ambiental [6].

3. APLICACIONES:

Se ha utilizado para tratar el agua subterránea contaminada. El trabajo en los últimos

años ha demostrado que también es eficaz para eliminar contaminantes relevantes para
el agua potable, incluidos virus y bacterias, cloro, subproductos de desinfección,
precursores de DBP (por ejemplo, materia orgánica natural), e iones metálicos [7].

4. METODOLOGÍA.

4.1 Obtención de extracto (procedimiento)

En un vaso de precipitado colocar la semilla de café y lavar con agua destilada, dejar
secar la muestra para después triturarlo en una licuadora casera, asegurar previamente
que los materiales estén esterilizados con alcohol. En un vaso de precipitado colocar
150 ml de agua destilada y calentar con 15g de la muestra durante 30 minutos en un
intervalo de 65-70 °C con agitación constante, dejar enfriar la muestra. El extracto se
filtra usando papel filtro, el filtrado se recoge en un tubo de ensayo y se lo coloca en
refrigeración a 10°C. Se debe realizar varias pruebas para obtener mejores resultados.

4.2 Caracterización (Tamizaje Fitoquímico del extracto de café)

El tamizaje fitoquímico o screening fitoquímico es una de las etapas iniciales de la

investigación fitoquímica, que permite determinar cualitativamente los principales
grupos químicos presentes en una planta y a partir de allí, orientar la extracción y/o
fraccionamiento de los extractos para el aislamiento de los grupos de mayor interés [8].

El tamizaje fitoquímico consiste en la extracción de la planta con solventes apropiados y

la aplicación de reacción de color y precipitación. Debe de permitir la evaluación
rápida, con reacciones sensibles, reproducibles y de bajo costo [9].

4.2.1 Ensayo de Resinas

En un tubo de ensayo se adiciono 2 ml del extracto acuoso y se diluyo en 10 ml de agua

destilada. En esta prueba debe observarse un precipitado para determinar los resultados
del ensayo.

4.2.2 Ensayo de Fehling

En un tubo de ensayo se adición 1 ml de reactivo de Fehling A y 1 ml de reactivo de

Fehling B y 1 ml de solución de extracto acuoso. La mezcla se agito y se llevó a
calentamiento por 6 minutos. Y se logra apreciar los resultados mediante al cambio de
coloración.

4.2.3 Ensayo de la espuma: Reconocimiento de saponinas

En un tubo de ensayo se adicionó 1 ml del extracto acuoso y se diluyo con 5 ml de agua
destilada, se agito por 10 minutos. Y si se observaba espuma la prueba era positiva.

4.2.4 Ensayo del cloruro férrico: Reconocimiento de compuestos fenólicos

Se procede a tomar una alícuota del extracto acuoso y se mezcla con 3 gotas de una
solución de tricloruro férrico al 5%. Se debe observar un cambio de coloración
comprendido entre: rojo, verde intenso o azul [15].

4.2.5 Ensayo de Dragendorff

En un tubo de ensayo se introduce una alícuota del extracto acuoso y se le añade 1 gota
de ácido clorhídrico al 1% para ser llevado a un baño de agua caliente por 1 minuto. Se
deja enfriar y el conjunto se mezcla con 3 gotas del reactivo de Dragendorff. Para
considerar la presencia de alcaloides se debe obtener como resultado turbidez definida
(++) o precipitado (+++), ya que opalescencia (+) podría indicar una extracción
incompleta de bases primarias, secundarias o terciarias [13].

4.2.6 Ensayo de Mayer

Se debe proceder de igual forma que en el punto anterior hasta obtener la solución
acida, a la cual se le añadirá una pequeña cantidad de cloruro de sodio en polvo, luego
se agita y se filtra el conjunto. Se añaden 2 o 3 gotas del reactivo de Mayer y deben
observarse los resultados: opalescencia (+), turbidez definida (++) o precipitado (+++).
La presencia de alcaloides se evidencia en las mismas condiciones que el ensayo de
Mayer [14].

Pruebas Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3

Ensayo de resinas - - -
Compuestos - (azul verdoso) - (amarillo) - (amarillo)
reductores. Ensayo
de Fehling
Saponinas. Ensayo - - -
de la espuma
Compuestos + (verde oscuro) + (Verde oscuro) + (verde oscuro)
fenólicos. Ensayo
de Cloruro férrico
Flavonoides. + + +
Ensayo de
Antocianinas
Alcaloides. Ensayo +++ (Precipitado) +++ (Precipitado) ++ (Turbidez
de Dragendorff definida)
Alcaloides. Ensayo +++ (Precipitado) ++ (Turbidez ++ (Turbidez
de Mayer Definida) Definida)
Tabla 1. Resultados de tamizaje fitoquímico sobre extracto de semilla de café robusta
Observaciones: En los Compuestos reductores Ensayo de Fehling se pudo apreciar que
en la muestra 2 y 3 se puso de color amarillo. Si el producto cristalino es amarillo, esto
es indicación de un compuesto carbonílico saturado, por lo que la reacción se vuelve
negativa.

4.3 Síntesis de nanopartículas de hierro de valencia cero:

Durante la síntesis de hierro de nanopartículas tanto el precursor y el agente reductor se

mezclaron en un matraz esterilizado limpio 1: 1 proporción. Para la reducción de los
iones de Fe, 5 ml de filtrado del extracto de semillas se mezclaron en 5 ml de una
solución acuosa 0.001 M de FeCl3 con agitación constante a una temperatura de 50-60
° C. Para ello se realizó 3 muestras. Dentro de un tiempo determinado se vuelve desde
un color Marrón a marrón de color Negro obtenido por nanopartículas.

Figura 1. Síntesis de nanopartículas de hierro después de dejar la mezcla en reposo a

temperatura ambiente.

4.4 UV-Vis Análisis de espectros: La reducción de los iones Fe puros a Fe ° se

monitorizó midiendo el espectro UV-Vis por muestreo de alícuotas (0,3 ml) de Fe de
nanopartículas solución de dilución de la muestra en 3 ml de agua destilada. UV-Vis
espectral análisis se realizó mediante el uso de UV-Vis en el rango de 200-600 nm y
observado los picos de absorción a 216 nm Se determinó que las nanopartículas
formadas presentaban el mayor pico de absorción en 216 nm, con un valor de 1.376A,
3.4% de Transmitancia y 13.57 ppm de concentración regiones debido a la excitación de
plasmón de superficie vibraciones en la solución FeNPs, que son idénticos al espectro
de características de UV-visible de hierro metálico.

.
 Figura 2. Absorción de la solución de nanopartículas a 216 nm.

4.5 Mecanismo de Reacción

El ácido quínico: El ácido quínico se ha utilizado como estándar para determinar la

composición de ácidos orgánicos en té de genciana amarga y en el desarrollo de fruta de
arándano rojo por HPLC [12]. Puede usarse en la preparación de 3,4- O -isopropilideno-
3 (R), 4 (S) -dihidroxiciclohexanona. El ácido quínico, un metabolito vegetal, es un
componente quiral utilizado en la síntesis química de varios pasos de compuestos
naturales [10].

Figura 3. Mecanismo de reacción de formación de nanopartículas de Hierro a partir

de la óxido-reducción entre y los iones de Hierro.

El ácido químico, ácido 1, 3, 4,5-tetrahidoxiciclohexano-1-carboxílico, es un ácido

vegetal muy abundante en la naturaleza que se encontró en la cinconarinda y también en
las semillas de café y en las hojas de muchas plantas [11].

 La reacción puede representarse como:

C15 H12O6+ Fe+3→C15H10O6+Fe0+2H+1
  Formación de complejo metalico-organico con la liberación de 2 protones.

C15 H12O6+Fe+3→ [C15H10O6] −2 2[Fe]+3→2 H+1

 Formación de nube iónica: Los átomos cercanos de Fe0 empezara a chocar para
formar nanopartículas de hierro, las cuales serán estabilizadas por los
componentes poli fenólicos.

RESULTADO Y DISCUSIÓN

El extracto de semillas se utiliza para producir hierro. Las nanopartículas en este

experimento se basan en Iones de Fe+3 que se reducen en Fe0 cuando extracto de
semillas de la café es mezclado con una solución de FeCl3 en proporción de 1: 1. La
Reducción es seguida por un cambio inmediato en color de marrón a marrón Negro y el
cambio en el pH de la solución. Es bien sabido que Cloruro férrico presenta color
amarillento brillante en agua destilada. En la mezcla de las semillas de plantas extracto
con el solución acuosa FeCl3 cambió el color de la solución inmediatamente y la
reducción del pH, que puede ser una indicación de la formación de nanopartículas de
hierro. En esto experimento se observó que el pH cambia de un alto pH ácido a un pH
bajo de ácido.

CONCLUSIÓN

Se ha demostrado que el extracto es muy eficaz para la elaboración de nanopartículas

de hierro que muestra buena estabilidad en solución, en virtud de la longitud de onda
UV-Visible, nanopartículas muestran comportamiento de resonancia. El cloruro férrico
con la reducción agente es decir el extracto de semillas de café ha mostrado un notable
cambio de color con el cambio en cuestión en pH de la solución. El éxito de una escala
de tiempo tan rápida para síntesis de nanopartículas metálicas es una alternativa a
protocolos de síntesis química y baja reducción de costos para sintetizar nanopartículas
de hierro.

Bibliografía:

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Characterization of a New Potential Functional Ingredient: Coffee Silver-skin. J. Agric.
Food Chem. 52: 1338-1343

Anexos: Obtención del extracto

Agitación constante de semillas filtrado del extracto obtención del extracto

de café con agua destilada

Caracterización

Ensayo de resinas no forma Ensayo de fhling Ensayo de fheling

Precipitado prueba amarilla #1y 2 prueba negativa

Saponinas. Ensayo de la espuma Compuesto fenólico Alcaloides.dragendorff

Obtención de todas las pruebas realizadas Obtención de las nanopartículas de hierro