Química 2º Bach.

Equilibrio químico y solubilidad 09/03/05

DEPARTAMENTO DE
FÍSICA E QUÍMICA Nombre:

Problemas [3 PUNTOS /UNO]

1. Calcula:
a) La solubilidad del hidróxido de magnesio en g/L.
b) El pH de una disolución saturada de hidróxido de magnesio.
c) El pH necesario para precipitar hidróxido de magnesio en una disolución 5,00×10-2 M del catión.
DATOS: Ks (hidróxido de magnesio) = 9,00×10-12

Solución:

a) El hidróxido de magnesio es poco soluble y en una disolución saturada, el sólido se encuentra en equilibrio
con sus iones. Llamando s a la solubilidad del hidróxido de magnesio, en el equilibrio habrá:
Mg(OH)2 (s)  Mg2+ (aq) + 2 OH– (aq)
s 2s
La constante de equilibrio o producto de solubilidad es:
Ks = [Mg2+] [OH–]2 = s (2s)2 = 4 s3
Despejando la solubilidad s:


−12
3 9,00×10
s= =1,31×10−4 M
4
En g/L será:
s' = 1,31×10-4 mol Mg(OH)2 / L (58,3 g / mol) = 7,64×10-3 g Mg(OH)2 / L D

b) La concentración del ión hidróxido es:

[OH–] = 2 s = 2,62×10-4 M
de donde
pOH = - log [OH–] = 3,58
pH = 14,00 – pOH = 10,42

c) La condición para que precipite hidróxido de magnesio en una disolución que contenga iones magnesio e
iones hidróxido es que:
Qs = [Mg2+] [OH–]2 ≥ Ks
−
[OH ]≥
 Ks
2+
[ Mg ]
=

9,00×10−12
5,00
−2
×10 =1,34×10 M
pOH = - log [OH–] = 4,87
−5

pH = 14,00 – pOH = 9,13

2. En un balón de reacción de 5,00 dm3 se introducen 5,00×10-3 mol de hidrógeno y 1,00×10-2 mol de yodo.
Se calienta hasta 448 0C y se permite que alcance el equilibrio, en el que la concentración de yoduro de
hidrógeno es 1,80 ×10-3 M. Calcula:
a) El valor de KP.
b) Si en otro recipiente de 5,00 dm3 se introducen 8,00 g de yoduro de hidrógeno y se eleva la temperatura
hasta 448 0C y se espera a que se alcance el equilibrio, ¿cuál será el grado de disociación del yoduro de
hidrógeno?

Solución:

a) Escribiendo la reacción de equilibrio

H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)
La cantidad de yoduro de hidrógeno en el equilibrio es:
n(HI)eq = 1,80 ×10-3 mol HI dm-3 · 5,00 dm3 = 9,00 ×10-3 mol HI
que se tuvo que formar en la reacción. Por tanto tuvo que reaccionar de hidrógeno (y yodo)
n(H2)reacc = 9,00 ×10-3 mol HI (1 mol H2 / 2 mol HI) = 4,50 ×10-3 mol H2
Cantidad H2 I2  2 HI
Inicial (mol) 5,00 ×10-3 1,00 ×10-2 0 0
Reacciona (mol) 4,50 ×10-3 4,50 ×10-3 → 9,00 ×10-3
Equilibrio (mol) 0,50 ×10-3 5,5 ×10-3 9,00 ×10-3

 
2
nHI RT
9,00×10−3 2
2
P HI V n2 HI
K P= = = = =29
P H 2  P I2  n H 2  RT nI2  RT nH 2 nI2  0,50×10−3 · 5,5×10−3
·
V V

b) Si la temperatura no cambia, la constante de equilibrio es la misma.

Si preferimos escribir la reacción en sentido contrario, la constante de equilibrio para:
2 HI (g)  H2 (g) + I2 (g)
[ H 2 ]e [I2 ]e 1  RT  n 1 1
K C2= 2
= = = = =3,4×10−2
[HI]e KC KP K P 29
La cantidad inicial de yodo es:
n(I2)0 = 8,00 g I2 / 128 g/mol = 6,25×10-2 mol I2
Se llama x a la cantidad de yoduro de hidrógeno que se descompone hasta alcanzar el equilibrio.
Cantidad 2 HI  H2 I2
Inicial (mol) 6,25 ×10-2 0 0
Reacciona (mol) x → x/2 x/2
Equilibrio (mol) 6,25×10-2 – x x/2 x/2
x /2 x / 2
−2 5,00 5,00  x /22
3,4×10 = =

 
2 −2 2
6,25×10−2 −x 6,25×10 −x
5,00
 x / 2
 3,4×10−2=
6,25×10−2−x
x = 1,7×10-2 mol de yoduro de hidrógeno que se descompone.
El grado de disociación:
α = x / n0 = 1,7×10-3 / 6,25×10-2 = 0,27 = 27 %

Teoría [1 PUNTO /UNO]

1. Suponiendo que la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g) , ΔH0 = -92,3 kJ estuviese en
equilibrio, explica tres procedimientos para aumentar el rendimiento en la obtención de amoníaco.

Solución:

N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g), ΔH0 = -92,3 kJ

2
[ NH 3 ]eq
K C=
[ N 2 ]eq [ H 2 ]3eq
a) Disminuyendo la temperatura. Un aumento de temperatura favorecería el sentido endotérmico. Como la
reacción es exotérmica (ΔH < 0), al disminuir la temperatura la constante de equilibrio aumentaría y la
concentración de amoníaco debería aumentar.

b) Extrayendo amoníaco del recipiente de reacción. (El amoníaco es muy soluble en agua, mientras que ni el
hidrógeno ni el nitrógeno lo son). Al disminuir la cantidad de amoníaco en el recipiente, el equilibrio se
desplaza en el sentido de formar más amoníaco, para que se vuelva a alcanzar un nuevo equilibrioen el que se
cumpla la ecuación anterior. La constante no varía con este cambio, ya que sólo depende de la temperatura.
c) Aumentando la presión total (disminuyendo el volumen del recipiente de reacción).

 
2
n NH3  RT
P 2 NH 3  V n 2  NH 3  V2
K P= = =

  
3 3
P  N 2 · P H 2  [ N 2 ] RT [H 2 ] RT nN 2  n H 2   RT 2
3

V V
Al disminuir el volumen, la cantidad de amoníaco deberá aumentar para que el valor de KP permanezca
constante. El equilibrio se desplazará en el sentido de producir más amoníaco.

2. Se dispone de una disolución saturada de cloruro de plata en equilibrio con una cierta cantidad de cloruro de
plata (s). Razona qué sucedería si a esta disolución:
a) Se le agregan 2 g de cloruro de sodio.
b) Se le agregan 10 cm3 de agua.
c) Se evaporan 100 cm3 de agua de la disolución.

Solución:

a) Se formaría mayor cantidad de precipitado por el efecto del ión común.

El cloruro de sodio es una sal soluble que en agua produce los iones:
NaCl (s) → Na+ (aq) + Cl– (aq)
El ión cloruro desplaza el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata, que es una sal poco soluble,
AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl– (aq)
en el sentido de producir más cloruro de plata sólido, ya que el aumento de la concentración de ión cloruro
hace que el cociente de solubilidad:
Qs = [Cl–] [Ag+]
sea
Qs > Ks
por lo que, para alcanzar el nuevo equilibrio, deberá disminuir las concentraciones de iones cloruro y plata.

b) Si se añade agua, en principio la disolución queda diluida. Pero como hay sólido en equilibrio, y
Qs < Ks
el equilibrio se desplaza para producir más iones en disolución hasta alcanzar la saturación. Es decir, se
disuelve algo más de cloruro de plata sólido.

c) Es lo opuesto al apartado anterior. Precipita una cantidad de cloruro de plata.

Laboratorio [2 PUNTOS]

1. ¿Qué precipitado se forma al mezclar una disolución de cloruro de calcio a 50 0C con una disolución de
trioxocarbonato(IV) de sodio (carbonato de sodio) muy concentrada y en exceso? Escribe la reacción que
tiene lugar. Describe el procedimiento para aislar en el laboratorio el precipitado de su disolución de
origen. Dibuja y nombra el material utilizado. ¿Cómo se podría disolver el precipitado?

Solución:

Carbonato de calcio
La reacción es:
CaCl2 (aq) + Na2CO3 (aq) → CaCO3 (s) ↓ + 2 Na+ (aq) + 2 Cl– (aq)
Filtración a vacío.
Se vierte el líquido con el precipitado sobre un embudo Büchner, con papel de filtro, acoplado a un matraz
kitasato conectado a una trompa de vacío por el vástago lateral.

Embudo Büchner Matraz kitasato

El precipitado de carbonato de calcio se puede disolver con un ácido, por ejemplo, ácido clorhídrico, puesto
que el carbonato es la sal de un ácido débil, y la adición de un ácido desplazaría los equilibrios hacia la
derecha.
CaCO3 (s)  CO32– (aq) +Ca2+ (aq)
CO32– (aq) + H+ (aq)  HCO3– (aq)
HCO3– (aq) + H+ (aq)  H2CO3 (aq)
H2CO3 (aq)  CO2 (g) ↑ + H2O (l)
haciendo que el precipitado de carbonato de calcio se disuelva.
 Química 2º Bach.
Equilibrio y solubilidad 15/03/05

DEPARTAMENTO DE
FÍSICA E QUÍMICA Nombre:

Problemas
1. a) El pH de una disolución saturada de hidróxido de plomo(II) es 9,90 a 25 0C. Calcula el producto de
solubilidad del hidróxido de plomo(II) a la misma temperatura. [1 PUNTO ]

Datos Cifras significativas: 2

pH (Pb(OH)2 (aq) ) pH = 9,90
temperatura T = 25 0C = 298 K
Incógnitas
solubilidad del Pb(OH)2 s
producto de solubilidad del Pb(OH)2 Ks
Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s)  b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b
pH pH = -log[H+]
Producto iónico del agua: pH + pOH = 14,0

Solución:

a) El equilibrio de solubilidad es
Pb(OH)2 (s)  Pb2+(aq) + 2 (OH)–(aq)
Si llamamos s a la concentración en moles/L de Pb(OH)2 que se disuelve, podemos escribir:
Pb(OH)2  Pb2+ (OH)–
[ ]eq mol/L s 2s
Sabiendo que pOH = -log[OH ] y que pH + pOH = pKw = 14,00, (a 25 0C) queda
–

pOH = 14,00 – 9,90 = 4,10;

[OH–] = 10-4,10 = 7,9×10-5 M
s = [OH–] / 2 = 4,0×10-5 M
(Al dar el pH = 9,90 con dos decimales, la concentración de iones hidróxido tiene dos cifras significativas)

b) La constante de equilibrio Ks es:

Ks = [Pb2+] [OH–]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2,5×10-13

2. Se tiene una disolución acuosa de tetraoxocromato(VI) de potasio [cromato de potasio] y de cloruro de

sodio, a unas concentraciones de 0,1 mol/L y 0,05 mol/L, respectivamente. Se adiciona una disolución de
trioxonitrato(V) de plata [nitrato de plata].
a) Suponiendo que el volumen no varía, determina, mediante los cálculos pertinentes, cuál de las dos sales
de plata precipitará en primer lugar. [1 PUNTO ]
b) Calcula la concentración del anión de la sal más insoluble al comenzar a precipitar la sal que precipita
en segundo lugar. [1 PUNTO ]
Datos: Constantes del producto de solubilidad a 25 0C del cromato de plata y del cloruro de plata,
respectivamente: 2,0×10-12 y 1,7×10-10.

Datos Cifras significativas: 2

producto de solubilidad del AgCl Ks (AgCl) = 1,7×10-10
Datos Cifras significativas: 2
producto de solubilidad del Ag2CrO4 Ks (Ag2CrO4) = 2,0×10-12
concentración del K2CrO4 [K2CrO4 ]0 = 0,10 M
concentración del NaCl [NaCl]0 = 0,050 M
Incógnitas
cuál de las dos sales de plata precipitará en primer lugar
concentración del anión de la sal más insoluble al comenzar a precipitar la
sal que precipita en segundo lugar
Ecuaciones
producto de solubilidad del equilibrio: BbAa (s)  b Ba+ (aq) + a Ab- (aq) Ks = [Ab-]a [Ba+]b

Solución:

a) El equilibrio de solubilidad del cloruro de plata es

AgCl (s)  Ag+ (aq) + Cl– (aq)
Se formará precipitado de AgCl cuando:
Q1 = [Ag+][Cl–] > Ks(AgCl)
El cloruro de sodio es una sal soluble que se disocia totalmente en agua:
NaCl (aq) → Na+ (aq) + Cl– (aq)
[Cl–] = [NaCl] = 0,050 M

+ K s AgCl 1,7×10
−10
−9
[ Ag ]1  -
= =3,4×10 M
[Cl ] 0,050

El equilibrio de solubilidad del cromato de plata es

Ag2CrO4 (s)  2 Ag+ (aq) + CrO42– (aq)
Se formará precipitado de Ag2CrO4 cuando:
Q2 = [Ag+]2[CrO42-] > Ks(Ag2CrO4)
El cromato de potasio es una sal soluble que se disocia totalmente en agua:
K2CrO4 (s)  2 K+ (aq) + CrO42– (aq)
[CrO42–] = [K2CrO4] = 0,010 M

[ Ag+ ]2 
 K s Ag 2 CrO 4 
[CrO ]
2,0×10−12
2-
4
Como [Ag+]1 < [Ag+]2, precipitará primero el cloruro de plata.
=
0,10 
=4,5×10−6 M

b) Cuando comienza a precipitar la sal que precipita en segundo lugar (el cromato de plata), la concentración del
anión (Cl–) de la sal má insoluble(AgCl) es:
[Cl–]2 = Ks(AgCl) / [Ag+]2 = 1,7×10-10 / 4,5×10-6 = 3,8×10-5 M

3. La constante del equilibrio: pentacloruro de fósforo  tricloruro de fósforo + cloro, todos gases a 250 0C
es KP = 1,89. Calcula:
a) La constante de concentraciones KC del equilibrio de formación del pentacloruro de fósforo. [1 PUNTO ]
En un matraz de 5,00 litros se introducen 4,17 g de pentacloruro de fósforo sólido y se calienta a 250 0C,
con lo que el pentacloruro de fósforo sólido pasa a gas y se descompone.
b) Halla el grado de disociación del pentacloruro de fósforo, una vez alcanzado el equilibrio. [1 PUNTO ]
c) ¿Cuál debería ser la presión total en el matraz para que el grado de disociación fuese del 75%? [1 PTO.]

Solución:

a) La constante de equilibrio
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
es
 P PCl 3  P Cl 3 
K P= =1,89
P PCl 5 
Para esta reacción:
[ PCl 3 ][Cl 2 ]
K C=
[PCl 5 ]
Para un gas ideal,
PV=nRT
nRT n
P= = RT
V V
por lo que
P PCl 3  P Cl 3  [PCl 3 ] RT [Cl 2 ] RT [PCl 3 ][Cl 2 ]
K P= = = RT =K C RT
P PCl 5  [PCl 5 ] RT [PCl 5 ]

KC = KP / RT = 1,89 / (0,0820 · 523) = 0,0441

Para el equilibrio
PCl3 (g) + Cl2 (g)  PCl5 (g)

[ PCl 5 ] 1 1
K Cf = = = =22,7
[PCl 3 ][Cl 2 ] K C 0,0441

b) n0 (PCl5) = 4,17 g PCl5 / 208 g/mol = 0,0200 mol PCl5 iniciales

Llamando x a la cantidad de PCl5 disociada hasa alcanzar el equilibrio
PCl5  PCl3 Cl2
iniciales mol 0,0200 0 0
reaccionan mol x → x x
equilibrio mol 0,0200 – x x x

    
2
nPCl 3  nCl 2  x
V V 5,00 x2
0,0441= = =
 nPCl5 
V  0,0200−x 5,00 ·0,0200−x
5,00

x = 0,0185 mol PCl5 disociados

El grado de disociación es:
α = x / 0,0200 = 0,0185 / 0,0200 = 92,3%

c) Si α = 75% = 0,75, la cantidad de PCl5 disociada será:

n(PCl5 dis.) = α · 0,0200 = 0,75 · 0,0200 = 0,015 mol PCl5 disociados

PCl5  PCl3 Cl2

iniciales mol 0,0200 0 0
reaccionan mol 0,015 → 0,015 0,015
equilibrio mol 0,005 0,015 0,015

La cantidad total de gas en el equilibrio será:

nT (gas) = 0,005 + 0,015 + 0,015 = 0,035 mol gas

n T RT 0,035 mol total · 0,0820 atm·L·mol−1 K−1 · 523 K

PT= = =0,30 atm
V 5,00 L
Teoría [1 PUNTO /UNO]

1. Escribe la expresión de la constante Ks del producto de solubilidad para cada uno de los siguientes
compuestos, y escribe su relación con la solubilidad s.
a) hidróxido de cromo(III)
b) arseniato de hierro(II)

Solución:

a)
Cr(OH)3 (s)  Cr3+ (aq) + 3 OH– (aq)

Cr(OH)3  Cr3+ 3 OH–

s 3s

KS = [Cr3+] [OH–]3 = s · (3 s)3 = 27 s4

b)
Fe3(AsO4)2 (s)  3 Fe2+ (aq) + 2 AsO43– (aq)

Fe3(AsO4)2  3 Fe2+ 2 AsO43–

3s 2s

KS = [Fe2+]3 [AsO43–]2 = (3 s)3 · (2 s)2 = 108 s5

2. Para el sistema: Xe (g) + 2 F2 (g)  XeF4 (g), ∆H = -218 kJ. Indica razonadamente qué efecto tendrá sobre el
porcentaje de conversión de Xe (g) en XeF4 (g):
a) Aumentar el volumen del recipiente.
b) Añadir flúor (g).

Solución:

a) La constante de equilibrio sólo depende de la temperatura. No varía al aumentar el volumen.

n XeF 4

[ XeF4 ] V n XeF 2
K C= = = V 4

[ Xe][ F2 ] n Xe n F n Xe n2F
2 2
2 2

V V2
Si el volumen V aumenta, para que KC permanezca constante, o bien el numerador nXeF4 disminuye, o bien el
denominador nXe n2F2 aumenta.
El equilibrio se desplazará (hacia la izquierda) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más Xe y F2 y menos XeF4, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F2 en XeF4 disminuirá.

b) De la expresión anterior, si se aumenta el denominador, n2F2, sin variar el volumen, para que KC permanez-
ca constante, ha de aumentar el numerador nXeF4.
El equilibrio se desplazará (hacia la derecha) hasta alcanzar una nuevo estado de equilibrio en el que habrá
más XeF4 y menos Xe, por lo que el porcentaje de conversión de Xe y F2 en XeF4 aumentará.
Laboratorio [2 PUNTOS]

Describe una reacción de precipitación que hayas realizado en el laboratorio. Haz un esquema del material y
explica el modo de utilizarlo. Escribe la reacción que tiene lugar. ¿Cómo calcularías el rendimiento de la
misma?

Solución:

Precipitación de carbonato de calcio a partir de disoluciones muy concentradas de cloruro de calcio y

carbonato de sodio.
Se pesa una masa de cloruro de calcio, p.ej. 5,0 g, en una balanza sobre un vidrio de reloj que se tara
previamente. Se disuelve en la cantidad mínima de agua en un vaso de precipitados, revolviendo con una
varilla de vidrio.
Se calcula la masa necesaria de carbonato de sodio. Se pesa un 10% más de la necesaria y se disuelve en otro
vaso de precipitados también con la cantidad mínima de agua.
Se calienta la disolución de cloruro de calcio con un mechero sobre un rejilla sostenida por un aro.
Se mezclan ambas disoluciones. Se revuelve y se deja reposar.
Se coloca un papel de filtro en un embudo büchner, se encaja en un matraz kitasato y se conecta a una trompa
de vacío. Se abre el grifo. Se vierte el contenido del vaso de precipitados sobre el papel de filto. Se separa el
papel de filtro y se pone a secar en una estufa. Cuando esté seco, se pesa.

Material:

vidrio de reloj vaso de precipitados embudo büchner matraz kitasato

La reacción es
Na2CO3 (aq) + CaCl2 (aq) → CaCO3 ↓ (s) + 2 Na+ (aq) + 2 Cl– (aq)
La cantidad esperada de carbonato de calcio es:
1 mol CaCl 2 1 mol CaCO 3
nCaCO 3 =5,0 g CaCl 2 100 g CaO3 1 mol CaCO 3 =4,5 g CaCO3
111 g CaCl 2 1 mol CaCl 2
Si al pesar se obtienen, p. ej. 4,0 g de carbonato de calcio, el rendimiento será:
rendimiento = 4,0 g obtenidos / 4,5 g esperados = 89 %
Si la masa obtenida fuese superior a la esperada, probablemente será porque el precipitada aún contenía agua
y habrá que dejarlo más tiempo a secar.