INSTITUTO TECNOLOGICO DE DURANGO

Química Orgánica
Mecanismos de Reacción

3W
Elda Betsy Ramos Ramírez
 Química Orgánica

Introducción
La química orgánica se define como la química de los compuestos del
carbono. Los átomos de carbono son los únicos en ser capases de formar
cuatro uniones covalentes fuertes con otros átomos, incluyendo otros
átomos de carbono. La unión covalente en un tipo de fuerza atractiva,
que ,a diferencia de la unión iónica , se localiza entre dos átomos y que,
para elementos multivalentes, tiene una dirección. El carbono con cuatro
valencia dirigidas en el espacio hacia los vértices de un tetraedro, es
capaz de formar estructuras complejas tridimensionales.

El hombre ha estado interesado en la composición del medio ambiente

desde que por primera vez empezó a pensar y aquellos que buscaron
determinar que constituye la materia derivada de organismos vivos, por
oposición a la materia no viva, determinaron por ser llamada química
organica.la investigación de la materia viviente desde este el punto de
vista implica en primer lugar la separación de compuestos individuales
puros de las mezclas complejas que se presentan en la naturaleza. A
continuación es necesario determinar por análisis que elemento está
presente en el compuesto puro y en que proporción. Luego debe
determinarse la estructura del compuesto. Finalmente debe estudiarse la
configuración de la molécula.

La química orgánica tardo en transformarse en una rama separada de la

ciencia , ocurriendo esto recién en la primera parte del siglo diecinueve.
Aunque muchos compuestos orgánicos existían en la tierra innumerables
años antes de comenzar la vida. Ha sido solo en años resientes que se ha
hecho un gran progreso en su estudio. La investigación de los compuestos
orgánicos quedo muy atrás con respecto a la de los compuestos
inorgánicos porque los compuestos orgánicos que existía naturalmente son
mas complejos sus reacciones mas difíciles de entender y usualmente se
presentan como mezclas que son mas difíciles de separar que las mezclas
de compuestos orgánicos.
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Mecanismos de reacción
Se llama mecanismo de reacción a una descripción general de cómo
ocurre una reacción. Un mecanismo describe con detalle lo que pasa en
cada etapa de la transformación química, así como cuales enlaces se
rompen y en que orden, cuales enlaces se forman y en que orden y cual es
la rapidez relativa de las etapas. También en un mecanismo completo
debe tenerse en cuenta todos los reactivos utilizados y todos los productos
formados.

Todas las reaccione químicas involucran la ruptura de enlaces y la

formación de estos. Fundamentalmente, hay dos maneras de romper un
enlace covalente de dos electrones, puede romperse en forma simétrica
eléctricamente de tal manera que un electrón permanezca con cada
fragmento producido, o un enlace puede romperse en forma asimétrica
electrónicamente de tal manera que ambos electrones del enlace
permanezcan en un fragmento del producto dejando al otro fragmento
con un orbital vacio. Se considera que el rompimiento simétrico es
hemolítico y el rompimiento asimétrico es heterolecito

Existen dos formas en las que se puede formar un enlace covalente de dos
electrones. Un enlace puede formarse en una manera simétrica
electrónicamente si cada reactivo dona un electrón al nuevo enlace, o en
una forma asimétrica si un reactivo dona los electrones enlazantes

Se llaman reacciones por radical a los procesos que involucran

rompimiento y formación de enlaces simétricos.

Se llama reacciones polares a los procesos que involucran rompimiento y

formación de enlaces asimétricos.
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Reaccione polares.
Las reaccione polares tiene lugar debido a las atracciones eléctricas entre
los centros positivos y negativos en los grupos funcionales presentes en las
moléculas.

La mayor parte de los compuestos orgánicos son eléctricamente neutros, ni

positivo ni negativo, sin embargo existen ciertos enlaces dentro de una
molécula , son polares.la polaridad del enlace es consecuencia de una
distribución electrónica asimétrica en un enlace y se debe a la diferencia
en la electronegatividad de los átomos unidos. Los enlaces polares
también puede ser resultado de la interacción de grupos funcionales
como ácidos y bases.

A medida que el campo que el campo eléctrico alrededor de un átomo

dado cambia debido a las interacciones con el disolvente u otras
moléculas polares cercanas, también cambia la distribución electrónica
alrededor de ese átomo. La medida de esta respuesta a una influencia
eléctrica externa se llama polarizabilidad de un átomo

Debido a que las cargas se atraen, la característica fundamental de todas

las reacciones orgánicas polares es que los sitios ricos en electrones
reaccionan con sitios pobres en electrones. Los enlaces se forman cuando
un átomo rico en electrones comparte un par de electrones con un átomo
pobre en electrones, y los enlaces se rompen cuando un átomo sale con
ambos electrones del enlace formado.
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Un nucleofilo en una sustancia que es “amante del núcleo”. Un nucleofilo

tiene un átomo rico en electrones polarizado negativamente y puede
formar un enlace al donar un par de electrones a un átomo pobre en
electrones polarizado positivamente. En contraste un electrófilo en un
“amante de electrones” tiene un átomo pobre en electrones polarizado
positivamente y puede formar un enlace al aceptar un par de electrones
de un nucleofilo, son ejemplos los ácidos(H+)

Hay cuatro tipos comunes de reacciones: las reacciones de adición

suceden cuando dos reactivos se adicionan uno al otro para dar un
producto individual; las reacciones de eliminación suceden cuando un
reactivo se divide para dar dos productos; las reacciones de sustitución
suceden cuando dos reactivos intercambian partes para dar dos
productos nuevos; y la reacción de rearreglo sucede cuando un reactivo
experimenta una reorganización de enlaces y átomos para dar un
producto isométrico.

Reacciones de adición

Reacciones de eliminación
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Reacciones de sustitución

Reacción de rearreglo

Sustitución electrofilia

Las reaccione mas comunes de los compuestos aromáticos es la

sustitución electrofilia aromática. En donde un electrófilo reacciona con un
anillo aromático y sustituye a uno de los hidrógenos, la reacción es
característica para todos los anillos aromáticos.
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Halogenacion de anillos

Los halógenos por si solos no es reactivo suficiente frente a los anillos

aromáticos, por lo que se debe añadir a la reacción un catalizador, los
cuales hacen a la molécula de los halogenuros mas electrófilos al
polarizarla, esta molécula polarizada reacciona con el anillo bencénico
nucleofilico.

Cloración del benceno

Los anillos aromáticos reaccionan con el Cl 2 en presencia de catalizador

FeCl3 para producir clorobenceno.

Yodación del benceno

Debe añadirse a la reacción un catalizador como el peróxido de

hidrogeno o CuCl2, estas sustancia aceleran la reacción de yodación
oxidando el I2 en una especie electrofilica mas poderosa que reacciona
como si fuera I+
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Nitración del benceno

Los anillos pueden nitrarse por la reacción con una mezcla de ácidos
nítricos HNO3 y con el catalizador usado , acido sulfúricos concentrado
H2SO4. El cual produce un electrófilo ion nitronio NO2+.

Sulfonacion aromática.

Se puede producir la sulfonacion de un anillo bencénico, por la reacción

de un catalizador como el acido sulfúrico H2SO4 y el electrófilo que es el
SO3

Alquilacion de anillos aromáticos: Reacción de Friedel-Crafts

La alquilacion , la introducción de un grupo alquilo en el anillo de

benceno, se realiza al tratar al compuesto aromático con un cloruro de
alquilo RCl en presencia de ACl3 para formar un carbocation electrófilo,R+.
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Esta reacción tiene muchas limitantes:

 Solo puede utilizarse haluros de alquilo(los harulos aromático y

vinilicos no reaccionan)
 La reacción no se efectúa en los anillos que están sustituidos por un
grupo que sustrae poderosamente electrones, como el carbinilo
C=O o por un grupo amino

Acilacion del benceno: Reacción acilacion Friedel-Crafts

Se acila por la reacción con un cloruro de acido carboxílico-RCOCl-, en

presencia de AlCl3. Se sustituye un H por el grupo acilo(-COR-), en el anillo
aromático, el electrófilo reactivo es un catión acilo establecido por
resonancia, generada entre el cloruro de acilo y el AlCl3.
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Después de la primera sustitución:

Los sustituyentes afectan la reactividad del anillo aromático: algunas

sustancia activan haciendo mas reactivo al benceno o desactivan al anillo
menos reactivo.

Los sustituyentes afectan la orientación de la reacción: formando tres

productos distintos posibles - orto, meta y para - no se forman en
cantidades iguales, el sustituyente en el anillo determina la posición del
segundo sustituyente.

Los sustituyentes pueden clasificarse en tres grupos:

 Activadores y orientadores orto y para

 Desactivadores y orientadores orto y para
 Desactivadores y orientadores meta

Efecto inductivo y efecto de resonancia

Efecto inductivo: es la atracción o la donación de electrones por medio de

un enlace σ a cauda de la electronegatividad y la polaridad
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Efecto resonancia: la atracción o donación de electrones atraves de un

enlace π, generado apartar de un traslape de orbitales P de un
sustituyente.
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La característica común de todos los grupos activadores es que donan

electrones al anillo

La característica común de todos lo grupos desactivadores es que atraen

electrones del anillo

Activadores y orientadores orto y para

Grupo alquilo

Tiene un efecto inductivo donador de electrones y son orientadores orto y

para, por ejemplo:

OH y NH2
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Los grupos hidróxido , alcoxido y amino tienen un poderoso efecto de

resonancia donadora de electrones que supera un débil efecto inductivo
atractor de electrones.

Desactivador y orientadores orto y para

Halógenos

Son desactivadores debido a su débil efecto inductivo atractor de

electrones que solo se siente en las posiciones orto y para.

Desactivadores y orientadores: meta

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Actúan de una combinación de efecto inductivo y de resonancia

atractores de electrones. Como los intermediarios orto y para son menos
estables así que la reacción con un electrofilo ocurre en la posición meta.

Sustitución nucleofilica aromática

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Los halogenuros de arilo tienen sustituyentes atractores de electrones

experimentan una sustitución nucleofilica, los haluros de arilo son inertes a
las condiciones de SN1 y de Sn2

Entonces para que se adicione al anillo primero el nucleofilo se adiciona al

haluro de arilo deficiente de electrones , formando un intermediario
estable por resonancia.
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La sustitución nucleofilica solo ocurre si el anillo aromático tiene un

sustituyente atractor de electrones en una posición orto y para del grupo
saliente

Sustitución nucleofilica y eliminación.

Sustitución nucleofilica

En toda reacción química existe una relación entre la rapidez a la cual

ocurre la reacción y las concentraciones de los reactivos, cuando
medimos estas relaciones, medimos la cinética de la reacción.

La reacción SN2 (sustitución nucleofilica bimolecular) se lleva a cabo en un

solo paso si intermediarios cuando el nucleofilo entrante reacciona con el
haluro de alquilo( grupo saliente). A medida que el nucleofilo entra en un
lado del sustituyente y se une al carbón, el haluro se separa por el otro
lado, por lo que se invierte la configuración estequiometrica. Por ejemplo:
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Ocurre cuando un par de

electrones en el nucleofilo
Nu- separa al grupo X:- el
cual toma el par de
electrones del primer enlace
C-X. Esto curre en un estado
de transición el cual se forma
parcialmente el enlace Nu-C
, al mismo tiempo que se
rompe el enlace C-X, y el
cual la carga negativa esta
compartida por el nucleofilo
entrante y el haluro saliente.
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El sustrato

La dificultad para la aproximación nucleofilica aumenta a medida que se

incrementa el tamaño de los tres sustituyentes unidos al átomo de
carbono.

Como resultado , la reacción SN2 únicamente acurre en sitios

relativamente no impedidos, un sustrato impedido y voluminoso debe
impedir una aproximación fácil del necleofilo, lo que hace difícil la
formación del enlace.

El nucleofilo

Cualquier especie neutra o cargada negativamente , puede actuar como

un nucleofilo siempre y cuando tenga un par de electrones no
compartidos, esto es mientras sea una base de Lewis.
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Grupo saliente

Casi todas la reacciones SN2 el grupo saliente es expulsado con una carga
negativa, los mejores grupos salientes son los que estabilizan la carga
negativa en el estado de transición, que son las bases mas débiles.

Disolvente

La rapidez de la reacción SN2 son afectado por el disolvente, los

disolventes proticos( aquellos que contienen grupos como OH o NH)son
malos para las reacciones SN2, mientras que los disolventes polares
aproticos , son los mejores.

Los disolventes aproticos hacen mas lenta a la reacción SN2 por la

solvatación de el nucleofilo, ya que forman enlaces de puente de
hidrogeno con el nucleofilo.

Los disolventes proticos , los cuales disminuyen la rapidez de la reaccion

SN2,disminuir la energía del estado fundamental del nucleofilo, mientras
que lo disolventes polares aproticos incrementa la rapidez de la reacción
SN2

SN1

Sustitución electrofilica unimolecular , al contrario de lo que pasa con la

reacción SN2 , la rapidez de la reacción depende únicamente de la
concentración del haluro de arilo(grupo saliente), es independiente del la
concentrasion del nucleofilo.

A diferencia de lo que sucede en una reaccion SN2 en el cual se desplaza

el grupo saliente al mismo tiempo que se aproxima el nucleofilo entrante,
en una reacción SN1 ocurre por la perdida del grupo saliente antes de que
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se aproxime el nucleofilo, se disocia espontáneamente en un carbocation,

el carbocation es atrapado por el nucleofilo .

Sustrato

Dado que el paso limitante de la rapidez en una reacción SN1 es la

disociación unimolecualr espontanea del sustrato al producir un
carbocation , la reacción es favorecida siempre que se forme un
carbocation intermediario estable, cuanto mas estables es el intermediario,
mas rápida es la reacción.

Grupo saliente

Las bases conjugadas de acido fuertes , son los mejores grupos salientes
porque son mas estables.

El nucleofilo

El nucleofilo no afecta a una reacción SN1.Debido a que la reacción SN1

ocurre a través de un paso limitante de rapidez en el cual no toma parte el
nucleofilo adicional.
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Disolvente

Los efectos del disolvente en gran medida es la estabilidad o

desestabilidad del estado de transición. Las moléculas el disolvente se
orientan alrededor del carbocation por lo que los extremos de los dipolos
del disolvente ricos en electrones encaran la carga positiva, y se disminuye
la energía del ion y se favorece su formación.

Las reacción SN1 suceden mucho mas rápido en disomente fuertemente

polares, como el agua y el metano.
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Reacciones de eliminación

Las reaccione de eliminación son mas complejas que las reacciones de

sustitución, casi siempre dan mezclas de alquenos como producto.

Regla de Zaitsev: las reaccione de eliminación inducidas por bases dan por
lo general como producto, alquenos mas estables. Alquenos con as
sustituyentes alquilo en los carbonos del doble enlace.

Las reacciones de eliminación pueden suceder por diferentes mecanismos.

Son tres mecanismos mas comunes: la reaccionE1, E2 y E1bc. Los cuales
difieren en el tiempo de ruptura de los enlaces C-H y C-X.

Reacción E1

Las reacciones E1(eliminación unimolecular), comienzan cn la misma

disociación unimolecualr que una reaccion SN1, pero seguida po rula
perdida de H+ del carbocation intermediario
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El enlace C-X se rompe primero para dar un carbocation intermediario que

experimenta una subsecuente absorción de H+ por una base para
producir alquenos.

Reacción E2

La reacción E2( eliminación bimolecular)ocurre cuando un haluro de

alquilo se trata como una base fuerte, como el ion hidróxido . la reacción
sucede en un solo paso intermediario.
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La ruptura inducida por bases del enlace C-H es simultanea con la ruptura
del enlace C-X dando al alqueno en un solo paso.

Reacción E1Bc ( base conjugada)

La abstracción por una base del proton ocurre primero, dando un anion
carbono o carboanion como intermediario. Este anion, la base conjugada
acida, experimenta la perdida de X- en un paso subsecuente para dar el
alqueno.
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Reaccione de adicion

Los alquenos se comportan como nucleofilos(bases de Lewis)en

reacciones polares. El enlace doble carbono-carbono es rico en electrones
y puede donar n par de electrones al electrófilo(acido de Lewis)

La reacción comienza con un ataque en el electrófilo, por los electrones

del enlace π nucleofilico. Dos electrones del enlace π forman un nuevo
enlace σ entre el hidrogeno entrante y el carbono del alqueno. El
carbocation intermediario que se forma es por si solo un electrófilo, el cual
puede aceptar un par de electrones del nucleofilo.

Por ejemplo

Regla de Markovnikov

Los productos de este tipo de reacciones siempre dan productos de

adición individual en lugar de una mezcla de productos, estas reacciones
son regioespecificas solo ocurre una de las posibles orientaciones de la
adición.
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La adicción de HX a un alqueno , el H se enlazara al carbono con menos

sustituyentes alquilo y el X se enlazara al carbono con mas sustituyentes
alquilo
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Estabilidad del carbocaion

Las mediciones termodinámicas muestran que la estabilidad del

carbocation aumenta con el incremento de la sustitución, por lo que el
orden de la estabilidad es: terciario > secundario > primario

Una manera de determinar la estabilidad del carbocation es medir la

cantidad de energía necesaria para formar al carbocation a partir de su
halgenuro de alquilo correspondiente.

Postulado de Hammond

 Un carbocation mas sustituido se forma mas rápidamente que un

menos sustituido
 El carbocation mas sustituido es mas estable

Si podemos tener idea de una estructura particular del estado de transición

al observar la estructura de la especie mas cercana..

La estructura de un estado de transición se parece a la estructura de la

especie mas cercana , los estados de transición se parecen en forma
estructural a los productos
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Adición e halogenacion a alquenos

Involucra la adición electrofilica del halógeno , dando un carbocation que

puede tener una reacción con el otro halógeno y formar un producto con
dos halogenuros de la misma especie.

Sin embargo esta explicación no responde muy bien a lo que sucede

realmente porque lo que se forma es lo siguiente, explicando de donde
proviene el ion halonio que es el antecesor a la adición de halogenuros
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Reducción de los alquenos: hidrogenación

Los alquenos reacciona con el H2 en presencia de un catalizador para

producir los alcanas saturados . el enlace doble ha sido hidrogenado , o
reducido, es una reacción que surge de una ganancia de densidad de
electrónica por un carbono, causado por la formación del enlace entre el
carbono y el átomo menos eletronegativo.
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El platino y el paladio son los catalizadores mas comunes para la

hidrogenación.

La primera etapa de la reacción es la adsorción del H2 en la superficie del

catalizador. En las etapas finales le hidrogeno se inserta en el doble enlace
y el producto saturado se difunde alejándose del catalizador. El catalizador
solo se aproxima a la cara mas accesible de un alqueno, don un solo
producto.

Mecanismo de reacción

 El hidrogeno molecular se adsorbe en la superficie del catalizador y

se disocia en átomos de hidrogeno
 El alqueno se adsorbe en la superficie del catalizador , utilizando su
enlace π para formas un complejo con átomos de metal
 Se transfiere un átomo de hidrogeno del metal a un átomo de
carbono del alqueno, formando un intermediario parcialmente
reducido con un enlace C-H y un enlace σ carbono-metal
 Se transfiere un segundo átomo de hidrogeno del metal al segundo
carbono dando un alcano como producto y generando de nuevo el
catalizador
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Oxidación de alquenos: ruptura a compuestos carbonilicos

El ozono es quizás el reactivo mas útil para la ruptura de enlaces dobles.

Pasa un flujo de oxigeno atreves de una descarga eléctrica de alto voltaje,

el ozono se adiciona rápidamente a un alqueno a bajas temperaturas
para dar un intermediario cíclico llamado molozonido, que una vez
formado se transpone espontáneamente para formar ozonido.

El ozonido se trata con zinc metalico o sulfuro de dimetilen y ácidos

acéticos para convertirlo en compuestos carbonilicos(aldehídos y cetonas)
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Reacción de adicción nucleofilica: Aldehídos y Cetonas

Es la reacción mas común de los aldehídos y cetonas, son reducidos por

NaBH4 o LiAlH4 para producir alcoholes primarios y secundarios
respectivamente. Un nucleofilo :Un-, se aproxima a lo largo del enlace
C=O, y se adiciona al átomo electrófilo del C=O.

Formación de acetales

Los aldehídos y cetonas reaccionan reversiblemente con dos equivalentes

de un alcohol en presencia de un catalizador acido para producir
acetales, o cetales si derivan de una cetona.
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Los alcoholes son nucleofilos débiles que solo se adicionan a aldehídos y

cetonas bajo condiciones neutras , pero si el medio es acido se incrementa
la protonacion.

La adicción de alcohol al grupo carboxílico produce hemiacetal, que son

reversibles esto es en medios neutros.pero para medios ácidos la
protonacion del grupo OH seguida por una perdida de agua conduce a
un ion oxonio R2C=OR+, el cual experiemnta una segunda adicción
nucleofilica de alcohol para producir el acetal,

 Etapa 1. Protonación del grupo hidroxilo

Etapa 2. Pérdida de agua.

 Etapa 3. Ataque del alcohol al carbocatión

Etapa 4. Desprotonación del acetal

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Alcoholes por reacción de compuestos carbonilicos de Grignard

Cuando se trata un aldehído o una cetona común reactivo de Grignard,

RMgX, se produce un alcohol por adición nucleofilica de un anion carbono
o carbonio. Un enlace carbono-magnesio R:- + MgX. Para formar los
reactivos de Grignard a los haluros de alquilo, vinil o arilo reaccionan con
magnesio en soluciones de éter .

Comienza con la formación de un complejo por reacción acido-base del

Mg2+ al átomo de oxigeno del grupo carbonilo del aldehído o cetona, por
lo que hace al grupo carbonilo un mejor electrófilo. La adicción del
nucleofilo R:- produce un alcoxido tetraédrico de magnesio intermediario y
la protonacion por la adición de agua en una etapa separa ara forma el
alcohol.
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Sustitución nucleofilica éter

Se preparan por la deshidratación de alcoholes catalizada por acido

sulfúrico. La reacción ocurre por el desplazamiento SN2 del agua de una
molécula de etanol protonada por el átomo del oxigeno de un segundo
etanol. El mecanismo se limita al uso con alcoholes primarios, debido a que
los alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan por un mecanismo E1.

Síntesis de eteres de Williamson

Un ion de alcoxido reacciona con un haluro de alquilo primario o un

tosilato en una reacción de SN2.

Se prepara normalmente por medio de la reacción de un alcohol con una

base fuerte como NaH, se efectúa una reacción acido-base para generar
sal de sodio

Esta sujeto a las restricciones de una reacción SN2. Los haluros primarios y
los tosilatos funcionan mejor debido a que la reacción de eliminación E2
competitiva puede ocurrir con sustratos mas impedido. Por tanto los eteres
asimétricos deben sintetizarse por la reacción entre el alcoxido mas
impedido y el haluro menos impedido
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Aminas

Las aminas son derivados orgánicos del amoniaco , al igual que el amoniaco. Las aminas
contienen un átomo de nitrógeno con un par de electrones no compartido, lo que hace a
las aminas básicas y nucleofilicas

Preparación de las aminas

Se puede preparar reduciendo amidas con LiAlH4. La reducción de amidas

proporciona un metro excelente para convertir los ácidos carboxílicos y sus
derivados en aminas .

SN2 con cianuro seguida por una reducción para convertir halogenuros en
aminas 1°

El amoniaco y otros aminas son nucleofilos buenos en las reacciones SN2 .

el método mas sencillos de síntesis de alquilaminas es por la alquilacion S N2
del amoniaco o de una alquilamina con un halogenuro de alquiulo. Estas
 Química Orgánica

reacciones no se detienen después de que ha ocurrido una sola

alquilacion, generan una mezcla de productos debido a que el amoniaco
y las aminas tienen reactividad similar.

Un método mas adecuado para preparar aminas primarias es utilizar la

síntesis de la azida. en la cual el ion azida N3- se utiliza para el
desplazamiento SN2 de un ion halogenuro de un halogenuro de alquilo
primario o secundario. Esto da una alquilacion RN3

Aunque el método funciona bien, las azidas de peso molecular bajo son
explosivas y se deben manejar con cuidado

Síntesis de Gabriel
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la síntesis de Gabriel de aminas, la cual usa un alquilacion de ftalimida

para preparar una amina primaria a partir de un halógeno de alquilo.

Las imidas –CONHCO- el hidrogeno de la N-H esta flanqueado por dos

grupos carbonilo

Las imidas pierden su protón con las bases como KOH , y el anión resultante
se aquiliza con rapidez .

La hidrólisis básica de la imida N-alquilada produce una amina primaria

Mecanismo :
Química Orgánica
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Condensaciones carbonilicas: la reacción aldolica

Las reacciones de condensación carbonilica tienen lugar entre dos grupos

carbonilo participantes e involucran una combinación de pasos de adición
nucleofilica y de sustitución en α. uno de ellos se convierten en un ion
enolato nucleofilo y se adiciona al grupo carbonilo electrofilico del otro; de
este modo, el compuesto carbonilico nucleofilico experimenta una
reacción de sustitución en a y el compuesto carbonilico electrofolico
experimenta una adición nucleofilica.

Los aldehídos y las cetonas con un átomo de hidrogeno en a

experimentan la reacción de condensación carbonilica catalizada por
una base llamada reacción aldolica. Por ejemplo, el tratamiento de sodio
en un disolvente protico conduce a la formación rápida y reversible del
3-hidroxibutanal, comúnmente conocido aldol (aldehído + alcohol), de ahí
el nombre general de la reacción.
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La posicicion exacta del equilibrio aldolico depende tanto de las

condiciones de la reacción como de la estructura del sustrato. El equilibrio
favorece generalmente al producto de condensación en el caso de los
aldehídos sin sustituyente a (RCH2CHO), pero favorece al reactivo para los
aldehídos disustituidos (R2CHCH) y la mayoría de las cetonas. Los factores
estéricos son probablemente los responsables de estas tendencias, dado
que al aumentar la sustitución cerca del sitio de reacción aumenta la
congestión estérica en el producto aldolico.

Las reacciones aldolicas, al igual que todas las condensaciones

carbonilicas, ocurren por la adición nucleofilica del ion enolato de la
molécula donadora al grupo carbonilo de la molécula receptora, y el
intercambio tetraédrico resultante se protona para dar un alcohol como
producto.
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Conclusiones
La esencia del curso fueron en general conocer los
distintos tipos de reacciones orgánicas, detectar los
mecanismos que están sucediendo cuando ponemos
en contacto dos sustancia polarmente distintas, acido o
base-.
Las claves mas importantes y las que debo de saber en este momento es

 Nucleofilo: especie que tiene exeso de electrones por lo general es

un beses de Lewis, están polarizados negativamente

 Electrófilo: especie con deficiencia de electrones , por lo generar son

ácidos de Lewis. Están polarizados positivamente

Al contacto estas dos el nucleofilo dona un par de electrones para formar

el enlace covalente que si recordamos solo es un traslape de orbitales, o
simplemente es que dos especies comparten dos electrones.

Estos dos términos los encontramos en todas la reacciones orgánicas

Las más importantes y en las que mas nos enfocamos fueron las raciones
de sustitución nucleofilica y electrofilicas, las eliminaciones y adiciones.

Reacciones de sustitución

En ellas lo importante es la concentración tanto del nucleofilo y del

electrófilo, depende de la temperatura y del disolvente, con ello el
electrófilo pobra romper el enlace de forma directa o aproximarse al
elemento con mas densidad negativa. También un paso importante es si la
reacción forma un carbocation o no, de llo depende si es una sustitución
bimolecular o una sustitución unimolecular.

Reacciones de eliminación
 Química Orgánica

En la mayoría de las beses la reacciones de eliminación llevan a la

formación de alquenos. Al igual que en las sustitucines lo que define si es
una eliminación unimolecular a una bimolecular es el carbocation
intermedio, las concentraciones del sustrato , el disolvente y la temperatura
definen el camina que sigue la reacción, en estas reacciones se presenta
una mas la cual es la reacción de eliminación base conjugada, la cual da
una carboanion como intermediario .

En conclusión:

Tipos de halogenuro

 1° se favorecen las sustituciones nucleofilias bicoleculares o

eliminaciones bicoleculares
 2°las 4 reacciones sew presentan SN1 SN2 E1 E2
 3°sustituciones unimoleculares y eliminaciones unimoleculares

Polarización del disolvente

 Muy polar: se favorecen las unimoleculares

 Menos polar: se favorecen las bimoleculares

Concentración

 Alta concentración: favorece la sustitución bimolecular

 Menor concentración: baja concentración de carbocation en
sustitución unimolecular

Temperatura

 Altas temperaturas: favorecen las eliminaciones

 Bajas temperaturas : favorecen las sustituciones

Reacciones de sustitución electrofilicas

Estas reacciones se presentan en los anillos aromaticos, ya que los
nucleofilos no pueden entrar en un anillo bencénico, estos son tratados
con un catalizador que les proporciona una carga positiva y con ella
poder incorporase al anillo, el anillo por si solo esta saturado de electrones
por lo que solo los electrófilos pueden reaccionar con el .
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Las sustituciones aromáticas electrofilicas son my interesantes porque a

partir de que entra el primer sustituyente, de el depende la posición del
segundo, si el primer sustituyente es de primer orden los siguientes estarán
en las posiciones orto y para, sin embargo si son de segundo orden la
siguientes sustituciones serán en la posición meta.

En cualquiera siempre se presentan las tres posibilidades de ordenamiento

sin embargo la estabilidad del producto final no es igual para todas y
siempre predomina las orientaciones correspondientes a las reacciones.

Reacciones de adicción
El producto principal en estas reacciones es la formación de alcanos por
el rompimiento de dobles enlaces de alquenos, los electrones del doble
enlace atacan a los electrófilos, y se establece un enlace entre ellos dos, y
así poder entrar el nucleofilo.

En esta reacción también se presenta la formación del carbocation

intermediario

El Postulado de Hammond, la regla de marckovnikov y Regla de Zaitsev

están involucradas en este tipo de reacciones de adicción, las mas
importantes son las de hidrogenación por catalizador, ozonizacion, Adición
de halogenacion , adicción nucleofilica de Aldehídos y Cetonas

Para terminar explicare un poco de un tema que vimos

en clases, le tome mucha importancia, ya que es muy
interesante

Carbohidratos
Los carbohidratos son los compuestos orgánicos naturales mas abundaste ,
ya que constituyen más del 50% del peso seco de la biomasa terrestre. Se
les ha llamado hidratos de carbono porque algunos corresponden a la
formula general CnH2On, donde n debe de ser mayor de 3( números de
carbono ).
 Química Orgánica

Las unidades básicas de los carbohidratos se llaman monosacáridos y estos

se unen para formar polisacáridos .los carbohidratos resultan de sustituir en
un polisacárido uno de los grupos funcionales alcoholes, por un grupo
funcional aldehído o cetona.

Todo los carbohidratos excepto la dihiroxiacetona pose uno o más átomos

de carbono quiral.

Los monosacáridos se clasifican en aldosa y cerosa el sufijo osa designa un

carbohidrato , los prefijos aldosa y cetosa identifican la naturaleza del
grupo carbonilo .El numero de átomos de carbono se indica utilizando tri,
tetr. Pent etc.

Proyecto de Fischer
Los carbohidratos con mas de un centro quiral se representan poniendo los
centros quirales arriba uno de otro, con el carbono carbonilico en la parte
superior.
 Química Orgánica

Funciones biológica
Energéticas:

La glucosa es uno de los carbohidratos mas sencillos representa ala

molécula combustible

De reserva:

Los carbohidratos se almacenan en forma de almidon en los vegetales y

de glucosa en los animales

Compuestos estructurales:

Los carbohidratos estructurales forman parte de las paredes celulares , es la

bases molecular de los distintos grupos sanguinos en e ser humano

Precursores: los carbohidratos son precursores de ciertos lípidos , proteínas y

dos vitaminas: acido ascórbico y el inositol

Señales de reconocimiento

Los carbohidratos intervienen en complejos procesos de reconocimiento

celular, en la aglutinación, coagulación y reconocimiento de hormonas.

Reacción de los carbohidratos

Oxidación:

Suministra energía a los organismos para que sus procesos vitales, e

obtener un mayor rendimiento de los carbohidratos cuando las azucares e
oxidan totalmente e CO2 y H2O en procesos aeróbicos

Reducción:

Es lo inverso a la reducción de las azucares es la reducción de CO2 y H2O.

Esto se debe principalmente al grupo amida carbonilo que tiene carácter
reductor.
 Química Orgánica

Fundamentalmente en las aldosas y pueden reducir oxidantes, todo esto

se debe a la presencia de estructura abierta

Enlaces glucosidicos
Se presentan entre unidades de monosacáridos son la base para la
formación de oligosacaridos y polisacáridos

El enlace glucosidico se forma entre el hidróxido ( este aporta el H) del

primer monosacáridos formando una molécula de agua, los enlaces
resultantes eran alfa o beta según la posición del OH , en el primer azúcar
 Química Orgánica

Oligosacaridos: Son polímeros formados a base de monosacáridos

unidos por un enlace glucosidico . con un numero de unidades
monosacáridos entre 2 y 10

Polisacáridos
Constituidos por la unión de muchos monosacáridos mediante enlaces
glucosidicos que originan grandes cadenas moleculares. Estas cadenas
puede ser lineales o ramificadas .

Clasificación de polisacáridos:

Homopolisacaridos: constituido por el mismo monosacáridos

Heteropolisacarido; constituido por distinto monosacáridos

Polisacáridos más comunes

Almidón: es un monosacáridos de reserva, se encuentra en papas maíz

trigo , se compone de unidades repetidas de glucosa están unidas por
enlaces 1,4-alfa-glicodidicos como los de la maltosa.

El almidon se puede separar en dos fracciones almidosa, la cual es

insoluble en agua fría constituye el 20% del almidos:
 Química Orgánica

Y la amilopectina, soluble en agua fría, representa el 80% restante del

almidón.

El almidón es un polímero ramificado, 1-6-alfa-glicosidicas cada 25

unidades de glucosa o menos.

Las enzimas glicosidas digieren el almidon en la boca y el estomago.dichas

enzimas cataliza la hidrólisis de enlaces glicodidicos y liberan moléculas de
glucosa.

Celulosa: Polímero lineal de moléculas D glucosa enlazados por uniones

1,4-beta-glicosidicas . Entre moléculas de glucosa de hidrogeno, las
cadenas lineales se dispones en paralelo y se mantienen unidad con otras
por puente de hidrogeno

En la naturaleza, el uso principal de la celulosa es como material estructural

para impartir resistencia y rigidez a las plantas. Las hojas los pastos y el
 Química Orgánica

algodón son principalmente celulosa. Sirve también para la fabricación de

acatato de celulosa, conocido en el mercado como rayón

Una sugerencia, sería bueno que en un futuro se

vieran este tipo de reacciones, existe un gran
abismo de este tipo de biomoleculas, aunque a
los ingenieros químicos no les competa saber
funciones biológicas, siempre es bueno saber un
poco de todo.