Calores específicos y latentes

Se designa con el nombre de calor (Q) a la energía en tránsito que fluye desde una parte de
un sistema a otra o de un sistema a otro, en virtud únicamente de una diferencia de
temperatura. Por convención se considera que Q es positivo cuando es absorbido por el
sistema y negativo en caso contrario. El calor Q no es función de las variables
termodinámicas sino que depende de la trayectoria. Es decir que el calor intercambiado en
un proceso infinitesimal es un diferencial inexacto.

Cuando un sistema absorbe (o cede) una determinada cantidad de calor puede ocurrir que:

a) experimente un cambio en su temperatura.

b) experimente un cambio de fase a temperatura constante.

Caso en que el intercambio de calor ocasiona cambio de temperatura

Si durante la absorción de Q unidades de calor, un sistema experimenta un cambio de

temperatura de ti a tf, se define como capacidad calorífica media del sistema a la razón:

𝑄
𝑐̅ =
𝑡𝑓 − 𝑡𝑖

Si tanto Q como tf - ti se hacen cada vez menores, esta razón tiende hacia la capacidad
calorífica instantánea o, simplemente, capacidad calorífica:

𝑙𝑖𝑚 𝑄
𝑐=
𝑡𝑓 → 𝑡𝑖 𝑡𝑓 − 𝑡𝑖

Se denomina capacidad calorífica específica o calor específico de un sistema a su capacidad

calorífica por unidad de masa o mol y se la designa con c, de modo que C = m c.

El calor específico de una sustancia puede ser negativo, positivo, nulo o infinito,
dependiendo del proceso que experimente el sistema durante la transferencia de calor. Sólo
tiene un valor definido para un proceso determinado. Por lo tanto, la capacidad calorífica de
un sistema depende tanto de la naturaleza del sistema, como del proceso particular que el
sistema experimenta.

La capacidad calorífica en un proceso durante el cual el sistema se somete a una presión

hidrostática externa constante, se denomina capacidad calorífica a presión constante y se
representa por Cp. El valor de Cp para un sistema determinado depende de la presión y de la
temperatura. Si el sistema se mantiene a volumen constante mientras se le suministra calor,
la capacidad calorífica correspondiente se denomina capacidad calorífica a volumen
constante y se representa por Cv. Debido a las grandes tensiones que se producen cuando se
calienta un sólido o un líquido al que se le impide su expansión, las determinaciones
experimentales de Cv en sólidos y líquidos son difíciles y por ello se mide generalmente la
magnitud Cp.

La cantidad total que fluye en un sistema en cualquier proceso viene dado por:
𝑡𝑓
𝑄 = ∫ 𝐶 𝑑𝑇
𝑡𝑖

Dentro de un intervalo de temperaturas en el cual C puede considerarse constante:

Q  C Tf  Ti   mcTf  Ti 

Cuanto mayor es la capacidad calorífica del sistema, menor es la variación de temperatura

para un flujo determinado y, en realidad, haciendo la capacidad calorífica lo
suficientemente grande, la variación de temperatura puede hacerse tan pequeña como se
desee. Un sistema cuya capacidad calorífica es muy grande se denomina fuente térmica y se
caracteriza por el hecho de que se le puede entregar o quitar cualquier cantidad de calor sin
que se produzca en él una variación de temperatura apreciable. Una forma de obtener una
fuente térmica es tomar una gran masa de sustancia (por ejemplo, el mar o un río pueden
considerarse como tal).

1.2- Caso en que el intercambio de calor ocasiona un cambio de fase sin cambio de
temperatura

Se han considerado anteriormente los cambios de fase correspondientes a sustancias puras;

pero no se ha hecho hasta el momento, ninguna referencia al trabajo o calor que acompañan
a dichos procesos.

Considérese un tramo de la curva pV de un proceso isotérmico en la región sólido-líquido,

en el líquido-vapor o en la sólido-vapor. Si se entrega calor al sistema, esta energía se utilizará
en el cambio de fase, sin que el sistema experimente un cambio de temperatura. La razón
entre el calor absorbido Q y la masa m del sistema que experimenta el cambio de fase se
denomina calor latente de transformación λ. Es decir que:
 𝑄
= 𝜆
𝑚

Ejemplo:

Si se entrega calor a cierta masa de hielo cuya temperatura es menor a 0oC a presión p = 1
atm, permanecerá en estado sólido hasta que su temperatura alcance los 0oC. En este punto
el hielo permanece a temperatura constante y comienza a fundirse. La fusión es una transición
de fase, una transformación desde la fase sólida ordenada a la fase líquida desordenada. Esta
transición ocurre cuando el calor "rompe" algunas de las ligaduras químicas de las moléculas
de agua permitiendo así que éstas se muevan más libremente. El hielo se transforma en agua,
perdiendo su forma, su rigidez y su estructura cristalina. La temperatura de fusión del hielo
es 0oC a 1 atm. La mezcla de hielo y agua continúa a 0oC hasta que todo el hielo se haya
fundido. Cuando sólo hay agua el calor entregado produce aumento de la temperatura. Las
ligaduras entre las moléculas de agua son relativamente fuertes, de manera que el calor
latente de fusión del agua es grande: se necesitan alrededor de 333 000 J de calor para
convertir 1kg de hielo a 0oC en 1kg de agua a 0oC. Esta misma cantidad de calor es suficiente
para elevar la temperatura de 1kg de agua líquida en 800C; de manera que se necesita casi la
misma cantidad de calor para fundir un trozo de hielo que para calentar el agua resultante
casi hasta la temperatura de ebullición.

El calor latente de solidificación1 reaparece cuando se enfría agua a su temperatura de fusión

y comienza a solidificar. A medida que se extrae calor del agua, ésta se solidifica en hielo y
su temperatura no desciende. El calor que se libera cuando cierta masa de agua se transforma
en hielo, sin cambiar su temperatura, es también el calor latente de fusión. Este enorme calor
latente de fusión es lo que mantiene una mezcla de agua y hielo a 0oC.

Si se transfiere suficiente cantidad de calor al agua (o al hielo), ésta puede vaporizarse (o

sublimarse). La cantidad de calor necesaria para transformar cierta masa de líquido o de
sólido en gas, sin cambiar su temperatura, se denomina calor latente de vaporización o de
sublimación respectivamente. El calor latente de vaporización del agua es sorprendentemente
alto debido a que sus moléculas son difíciles de separar. Se necesitan alrededor de 2 300 000
J de calor para convertir 1 kg de agua a 100oC en 1 kg de vapor de agua a 100oC. Esta misma
cantidad de calor elevaría la temperatura de 1 kg de agua en más de 500oC! Aún más cantidad
de calor se necesita para convertir directamente hielo en vapor de agua.
Aplicación 1: Cómo proteger las plantas de las heladas.

Cuando se esperan temperaturas nocturnas inferiores a los 0ºC, los fruticultores protegen sus
cosechas rociándolas con agua. Si bien algunas frutas como las fresas pueden soportar
temperaturas por debajo del 0ºC sin dañarse, cuando las temperaturas están por debajo del
punto de fusión del agua, el riesgo de perder la cosecha crece considerablemente. Al rociar
agua sobre las fresas, ésta se congela y forma una cubierta de hielo, produciendo un doble
beneficio. Por un lado, al congelarse el agua libera calor y parte de él es utilizado para calentar
la planta. Además tanto el hielo como el agua tienen baja conductividad térmica y protegen
las cosechas ya que actúan como aislante térmico. De esta manera se reduce el calor perdido
por las plantas.

Se ha visto que el calor es una diferencial inexacta, por lo que Q no es función de las variables
termodinámicas sino que depende de la trayectoria. Si uno se limita a considerar procesos a
presión constante (isobáricos) reversibles, en los que queda individualizado el camino, el
calor absorbido es igual a la variación de entalpía. Se tiene entonces que: Qp = H. Esto
permite representar cantidades de calor en un eje, y realizar diagramas temperatura-energía
para estudiar diversos procesos. El siguiente es un ejemplo de aplicación de estos conceptos.

Ejemplo 1:

Hallar la cantidad de calor que debe suministrarse a un trozo de hielo de 20 g, que se halla
a -20oC a 1 atm de presión, para vaporizarlo totalmente.

Para su estudio dividiremos este problema en 4 procesos.

Proceso1:

Se debe suministrar energía al hielo para elevar su temperatura de -20ºC a 0ºC (temperatura
de fusión a 1 atm.).

Q1 = m cp hielo (tf-ti) , con cp hielo = 0.55 cal/g oC.

El calor absorbido por lo tanto en este proceso es Q1=220 cal.

Proceso 2:

Se debe suministrar energía al hielo a para transformarlo en agua a 0ºC. Q2 = λf . m con λf =

80 cal/g (calor latente de fusión)

Q2 = 1600 cal

Proceso3:

Se debe suministrar energía al agua para elevar su temperatura de 0ºC a 100ºC (temperatura
de ebullición a 1atm.).

Q3 = m cp agua (tf-ti) , con cp agua = 1 cal/g ºC.

El calor absorbido por lo tanto en este proceso es Q3=2000 cal.

Proceso 4:

Se debe suministrar energía al agua a para transformarlo en vapor a 100oC. Q4 = λv . m con

λv = 540 cal/g (calor latente de vaporización)

Q4 = 10800 cal

Figura 1

Por lo tanto, la cantidad de calor que debe suministrarse a un trozo de hielo de 20 g, que se
halla a –20oC a 1 atm de presión, para vaporizarlo totalmente es

Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = 220 cal + 1600 cal + 2000 cal + 10800 cal = 14620 cal
Esta cantidad mide también el aumento de entalpía de la masa. Los 4 procesos se representan
en la figura 1.

Usualmente es necesario determinar el calor específico de una sustancia o el calor de

transformación o bien, simplemente, determinar una masa o una temperatura en una mezcla
de sustancias.

Al conjunto de mediciones que se deben efectuar se las designa como mediciones

calorimétricas y el estudio de tales problemas se los conoce como calorimetría. Tales
mediciones tienen lugar a presión constante y se realizan dentro de un recipiente llamado
calorímetro.

Un calorímetro ideal es un recipiente adiabático que no intercambia calor con su contenido,

en el cual hay un agitador, un termómetro y una masa M de agua (cuyo calor específico es
igual a 1 cal/g oC). Este calorímetro también recibe le nombre de calorímetro de agua. Una
buena aproximación a este tipo de recipiente es el termo común o vaso Dewar.

El vaso Dewar fue inventado alrededor del año 1800 por Sir James Dewar. Está formado por
dos recipientes de vidrio (uno dentro de otro), unidos de manera de formar una sola pieza,
cuyas paredes están espejadas. Entre ella se realiza vacío. El vacío impide que haya
conducción del calor, la proximidad entre las paredes minimiza la transmisión de calor por
convección y las paredes espejadas reducen el intercambio de calor por radiación.

Antes de pasar a estudiar algunos ejemplos concretos debe destacarse que el principio
fundamental que rige el análisis de los problemas de calorimetría es el de la conservación de
la energía. En efecto, la premisa básica será: si en un recipiente de paredes adiabáticas se
mezclan sustancias a diferentes temperaturas, entonces el calor cedido por las de mayor
temperatura es igual al absorbido por las sustancias de menor temperatura. Por lo tanto:

|Q1| = |Q2|, donde Q1 es el calor absorbido

Q2 es el calor cedido
Ejemplo 2:

 Un calorímetro ideal contiene 830g de agua a 20oC. Se introducen 100 g de vapor a

100oC. Hallar la temperatura final de la mezcla.

Para la resolución de este problema y de todos los de calorimetría se procede a analizar los
posibles comportamientos de las sustancias que se mezclan y se los representan en el
diagrama temperatura-energía.

Se comienza estudiando el posible comportamiento del vapor. El mismo cederá calor al agua
hasta que se alcance el equilibrio térmico. Así entonces, si Q1 es el calor cedido por el vapor
(Q1<0) y Q2 el calor absorbido por el agua (Q2 > 0), se debe verificar: | Q1| = | Q2|.

Naturalmente que cuando el vapor comience a ceder calor lo hará a temperatura constante ya
que se irá produciendo su cambio de estado de vapor a líquido. Recién cuando se condense
íntegramente, nuevas cesiones de calor irán acompañadas por disminución de la temperatura.
Si se transforma todo el vapor en agua; el mismo cede una cantidad de calor que es:

Q'1 = -mv.v = -100 g . 540 cal/g = -54000cal.

Una vez que se ha condensado íntegramente el vapor, la cantidad de calor que cedería si se
enfriase hasta la menor temperatura posible (20oC) sería:

Q''1 = mv cp agua(20oC - 100oC) = -8000 cal

con cp agua = 1cal/g oC, el calor específico del agua a presión constante. El posible proceso del
vapor es el mostrado en la figura 2.
 Figura 2

Se estudia a continuación el posible proceso del agua. La máxima temperatura que se puede alcanzar
es 100oC. En tal caso absorbería una cantidad de calor:

Q'2 = ma cp agua(100oC -20oC) = 66400cal

Si se superponen en la misma gráfica los dos posibles procesos, se observa un punto de intersección
entre dos curvas. Dicha intersección determina un punto en que la temperatura de ambos subsistemas
se iguala. En ese momento se alcanza el equilibrio térmico y con ello cesan los procesos de
intercambio de calor.

Conclusión: La temperatura final de la mezcla estará entre 20oC y 100oC. La energía cedida por el
vapor será (en valor absoluto):

Q1 = mv.v + mv cp agua (20oC – tf)

y la absorbida por el agua: Q2 = ma cp agua (tf -20oC)

Igualando: mv.v + mv cp agua (20oC – tf) = ma cp agua (tf -20 oC)=> tf = 86.67oC