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Práctica 6

Determinación experimental de un
diagrama de equilibrio para líquidos
parcialmente miscible (fenol-agua)

6.1. Objetivo de aprendizaje


Estudiar el comportamiento de un sistema de líquidos parcialmente miscibles, a
presión constante. Determinar la temperatura y la composición crítica del sistema.

6.2. Introducción

Miscibilidad
Se denomina proceso de mezcla a la formación, bajo una presión,  , y temperatura,
 , fijados, de una mezcla de dos componentes a partir de  moles de A y  moles
de B. La diferencia entre el potencial de Gibbs del sistema binario y el potencial
de Gibbs de los componentes puros se conoce como potencial de Gibbs de mezcla,
∆ . Si ∆  0, el sistema binario no se formará (pues La Segunda Ley de la
Termodinamica establece que a  ,  ,  y  fijos el estado de equilibrio corresponde
al mínimo de ) y decimos que los componentes son inmiscibles. Si ∆  0, sí se
mezclan y podemos observar uno de los tres comportamientos siguientes:

a) se forma una única fase homogénea en todo el rango de temperaturas y en todo


el rango de composiciones, como ocurre por ejemplo al mezclar agua y etanol,

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b) se forman dos fases homogéneas sea cual sea la composición y la temperatura,


como ocurre por ejemplo al mezclar agua y nitrobenceno,

c) se puede formar o bien una fase o bien dos fases homogéneas en función de la
temperatura y de la proporción en que los intentemos mezclar. Un ejemplo típico
es el sistema agua-fenol y decimos que estos líquidos son parcialmente inmiscibles.

El potencial de Gibbs de mezcla es suma de una contribución entálpica y otra en-


trópica:
∆ = ∆ − ∆

La mezcla suele implicar un aumento de entropía, ∆  0, y este aumento


es mayor cuando se forma una única fase homogénea que cuando hay dos fases. Si
∆  0 entonces la mezcla también está favorecida energéticamente y se observa
miscibilidad total. Por el contrario, cuando ∆  0 la mezcla muestra única fase a
altas  (pues las altas  favorecen los estados de mayor entropía) y dos fases a bajas
 (por predominio de la influencia de ∆ , y ∆ es menor cuando hay dos fases
que cuando hay una única fase homogénea).

Diagrama de fases
El diagrama de fases temperatura-composición nos dice en qué condiciones de equi-
librio existe una o dos fases a una presión fija.

Figura 6.1: Diagrama de fases de dos líquidos parcialmente miscibles

En la figura 6.1 que se muestra a continuación, el punto a está situado en la lla-


mada región homogénea. Esto indica que un sistema agua-fenol al 50 %-peso y una
temperatura de unos 65 ◦ C es miscible y aparece con una única fase homogénea. Si
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descendemos  hasta llegar al punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de


una transición en la que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formación de
una segunda fase, lo cual se evidencia porque la disolución cambia de transparente a
turbia. Al seguir disminuyendo  y llegar a un punto como el c, el sistema vuelve a
ser transparente pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas fases
contienen los dos componentes, pero la concentración de fenol en una de ellas es mayor
que la concentración media y en la otra fase es menor que la concentración media. Así,
por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se halla a 45 ◦ C con una concentración media
del 50 %-peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas tienen las composiciones
marcadas por los puntos l1 y l2 . La concentración de fenol en estas fases cambia con
 y la unión de puntos como l1 y l2 a distintas temperaturas define la curva de coex-
istencia de fases. Dicha curva muestra un máximo que se conoce como punto crítico (o
punto consoluto superior) y a las correspondientes temperatura y composición se las
conoce como temperatura y composición críticas. Por encima de la temperatura crítica,
 , siempre se forma una fase homogénea sea cual sea la composición. Por debajo de
 existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma dos fases. Este rango
se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura aumenta al descender la
temperatura.

6.3. Desarrollo experimental

6.3.1. Materiales y reactivos

Material
Tubos de ensayo Piseta
Vaso de precipitación de 500 ml Agitador.
Bureta Gradilla
Pipeta Espátula
Pinzas para crisol Balanza.
Termómetro Parrilla eléctrica
Soporte Universal
Reactivos
Agua Fenol
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6.3.2. Procedimiento
1. Preparar 9 soluciones de fenol con las siguientes concentraciones en porciento en
peso: 16.67, 20, 30, 36.67, 40, 43.33, 50, 60 y 66.67 %

2. Colocar las soluciones en tubos de ensayo de tal forma que el orden de la Tabla
1 se conserve.

3. Tomar el Tubo 1 y calentar en un baño maría, registrar la temperatura a la cual


se tiene una solución homogénea.

4. Dejar enfriar la solución del Tubo 1 y registrar la temperatura a la cual se tiene


una solución heterogénea.

5. Repetir los pasos 3 y 4, con los diferentes tubos de ensayo.

6. Registar los datos obtenidos en la siguiente tabla.

Cuadro 6.1: Datos experimentales obtenidos


Tubo Composición Temperatura de la Temperatura de la
de fenol ( % peso) solución homogénea (T1 ) solución heterogénea (T2 )
1 16.67
2 20.00
3 30.00
4 36.67
5 40.00
6 43.33
7 50.00
8 60.00
9 66.67

Precauciones de seguridad
El fenol es tóxico por inhalación y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos se deben de mantener cerrados y deben permanecer así durante toda la práctica.

6.4. Resultados
Con los datos obtenidos anteriormente construya el diagrama de fases del sis-
tema condensado fenol-agua, a presión atmosférica, graficando el promedio de las
temperaturas T1 y T2 en función del porciento en peso de fenol en el sistema.
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Investigue en que consiste el método de la Ley del Diámetro Rectilíneo y elabore


un pequeño resumen, que se anexara al reporte de la práctica (máximo dos hojas).

Determine la temperatura y composición del punto crítico del sistema utilizando


la ley del diámetro rectilíneo.

Compare los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y reporte


el error experimental encontrado:

( )́ ( )experimental % error

6.5. Conclusiones

6.6. Bibliografia
M. Diaz Peña y A. Roig Muntaner, Química Física, Alhambra, 1975.