Práctica 6

Determinación experimental de un
diagrama de equilibrio para líquidos
parcialmente miscible (fenol-agua)

6.1. Objetivo de aprendizaje

Estudiar el comportamiento de un sistema de líquidos parcialmente miscibles, a
presión constante. Determinar la temperatura y la composición crítica del sistema.

6.2. Introducción

Miscibilidad
Se denomina proceso de mezcla a la formación, bajo una presión,  , y temperatura,
 , fijados, de una mezcla de dos componentes a partir de  moles de A y  moles
de B. La diferencia entre el potencial de Gibbs del sistema binario y el potencial
de Gibbs de los componentes puros se conoce como potencial de Gibbs de mezcla,
∆ . Si ∆  0, el sistema binario no se formará (pues La Segunda Ley de la
Termodinamica establece que a  ,  ,  y  fijos el estado de equilibrio corresponde
al mínimo de ) y decimos que los componentes son inmiscibles. Si ∆  0, sí se
mezclan y podemos observar uno de los tres comportamientos siguientes:

a) se forma una única fase homogénea en todo el rango de temperaturas y en todo

el rango de composiciones, como ocurre por ejemplo al mezclar agua y etanol,

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6. Determinación experimental de un diagrama de equilibrio para
líquidos parcialmente miscible (fenol-agua) 55

b) se forman dos fases homogéneas sea cual sea la composición y la temperatura,

como ocurre por ejemplo al mezclar agua y nitrobenceno,

c) se puede formar o bien una fase o bien dos fases homogéneas en función de la
temperatura y de la proporción en que los intentemos mezclar. Un ejemplo típico
es el sistema agua-fenol y decimos que estos líquidos son parcialmente inmiscibles.

El potencial de Gibbs de mezcla es suma de una contribución entálpica y otra en-

trópica:
∆ = ∆ − ∆

La mezcla suele implicar un aumento de entropía, ∆  0, y este aumento

es mayor cuando se forma una única fase homogénea que cuando hay dos fases. Si
∆  0 entonces la mezcla también está favorecida energéticamente y se observa
miscibilidad total. Por el contrario, cuando ∆  0 la mezcla muestra única fase a
altas  (pues las altas  favorecen los estados de mayor entropía) y dos fases a bajas
 (por predominio de la influencia de ∆ , y ∆ es menor cuando hay dos fases
que cuando hay una única fase homogénea).

Diagrama de fases
El diagrama de fases temperatura-composición nos dice en qué condiciones de equi-
librio existe una o dos fases a una presión fija.

Figura 6.1: Diagrama de fases de dos líquidos parcialmente miscibles

En la figura 6.1 que se muestra a continuación, el punto a está situado en la lla-

mada región homogénea. Esto indica que un sistema agua-fenol al 50 %-peso y una
temperatura de unos 65 ◦ C es miscible y aparece con una única fase homogénea. Si
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56 líquidos parcialmente miscible (fenol-agua)

descendemos  hasta llegar al punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de

una transición en la que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formación de
una segunda fase, lo cual se evidencia porque la disolución cambia de transparente a
turbia. Al seguir disminuyendo  y llegar a un punto como el c, el sistema vuelve a
ser transparente pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas fases
contienen los dos componentes, pero la concentración de fenol en una de ellas es mayor
que la concentración media y en la otra fase es menor que la concentración media. Así,
por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se halla a 45 ◦ C con una concentración media
del 50 %-peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas tienen las composiciones
marcadas por los puntos l1 y l2 . La concentración de fenol en estas fases cambia con
 y la unión de puntos como l1 y l2 a distintas temperaturas define la curva de coex-
istencia de fases. Dicha curva muestra un máximo que se conoce como punto crítico (o
punto consoluto superior) y a las correspondientes temperatura y composición se las
conoce como temperatura y composición críticas. Por encima de la temperatura crítica,
 , siempre se forma una fase homogénea sea cual sea la composición. Por debajo de
 existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma dos fases. Este rango
se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura aumenta al descender la
temperatura.

6.3. Desarrollo experimental

6.3.1. Materiales y reactivos

Material
Tubos de ensayo Piseta
Vaso de precipitación de 500 ml Agitador.
Bureta Gradilla
Pipeta Espátula
Pinzas para crisol Balanza.
Termómetro Parrilla eléctrica
Soporte Universal
Reactivos
Agua Fenol
6. Determinación experimental de un diagrama de equilibrio para
líquidos parcialmente miscible (fenol-agua) 57

6.3.2. Procedimiento
1. Preparar 9 soluciones de fenol con las siguientes concentraciones en porciento en
peso: 16.67, 20, 30, 36.67, 40, 43.33, 50, 60 y 66.67 %

2. Colocar las soluciones en tubos de ensayo de tal forma que el orden de la Tabla
1 se conserve.

3. Tomar el Tubo 1 y calentar en un baño maría, registrar la temperatura a la cual

se tiene una solución homogénea.

4. Dejar enfriar la solución del Tubo 1 y registrar la temperatura a la cual se tiene

una solución heterogénea.

5. Repetir los pasos 3 y 4, con los diferentes tubos de ensayo.

6. Registar los datos obtenidos en la siguiente tabla.

Cuadro 6.1: Datos experimentales obtenidos

Tubo Composición Temperatura de la Temperatura de la
de fenol ( % peso) solución homogénea (T1 ) solución heterogénea (T2 )
1 16.67
2 20.00
3 30.00
4 36.67
5 40.00
6 43.33
7 50.00
8 60.00
9 66.67

Precauciones de seguridad
El fenol es tóxico por inhalación y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos se deben de mantener cerrados y deben permanecer así durante toda la práctica.

6.4. Resultados
Con los datos obtenidos anteriormente construya el diagrama de fases del sis-
tema condensado fenol-agua, a presión atmosférica, graficando el promedio de las
temperaturas T1 y T2 en función del porciento en peso de fenol en el sistema.
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58 líquidos parcialmente miscible (fenol-agua)

Investigue en que consiste el método de la Ley del Diámetro Rectilíneo y elabore

un pequeño resumen, que se anexara al reporte de la práctica (máximo dos hojas).

Determine la temperatura y composición del punto crítico del sistema utilizando

la ley del diámetro rectilíneo.

Compare los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y reporte

el error experimental encontrado:

( )́ ( )experimental % error

6.5. Conclusiones

6.6. Bibliografia
M. Diaz Peña y A. Roig Muntaner, Química Física, Alhambra, 1975.