SECCIÓN EXPERIMENTAL

Materiales
Cáscaras de maní (Arachis hypogaea), limpieza seca, moler y tamizar, diámetro de
partícula de 250-500 μm. Para la obtención de los catalizadores, se empleó
clinoptilolita provista por la empresa Minera CMA. Se molió y tamizó para seleccionar
el mismo diámetro de partícula que el de la biomasa.

Preparación de los Catalizadores

El diagrama de ambos procesos se representa esquemáticamente en la Figura 1. Como
paso previo a las experiencias de pirolisis catalítica, los catalizadores se activaron
calcinándolos a 400ºC por una hora.

Caracterización de la Clinoptilolita y los Catalizadores Derivados

La clinoptilolita y ambos catalizadores se examinaron mediante espectrometría de
dispersión de energía de rayos X (EDS) utilizando un equipo Zeiss Supra 40 acoplado a
un espectrómetro EDS Oxford-Instrument con sistema de captura de imágenes Inca
XSight.
Ensayos de Pirólisis en Reactor Escala Banco y Caracterización de los
Productos de Pirólisis
Para la obtención y la determinación del rendimiento de los productos de pirólisis, se
realizaron ensayos del proceso, en condiciones de operación pre-establecidas (T = 500
ºC, caudal de nitrógeno = 300 mL min-1, tiempo de reacción = 30 minutos). Para la
preparación de la mezclas, se agregó 1 g de catalizador por cada 2 g de biomasa. El equipo
empleado consistió en un reactor de lecho fijo calefaccionado exteriormente por un horno
eléctrico con control y programación de temperatura, sistemas de alimentación y control
de flujo gaseoso. A la salida del reactor, se utilizó un tren de condensación, usando
isopropanol a -10ºC como solvente. Los rendimientos de los bio-oils y de los productos
sólidos se evaluaron como las relaciones entre las masas totales determinadas
experimentalmente y las masas iniciales de biomasa libre de humedad y de catalizador,
mientras que los correspondientes a los productos gaseosos se estimaron por diferencia.

Caracterización de los productos de pirólisis

Se analizaron los grupos funcionales de los bio-oils mediante espectroscopía FT-IR con
un espectrofotómetro PerkinElmer IR Spectrum BXII utilizando un accesorio de
reflectancia total atenuada (ATR) de SeZn. Además, se identificaron las sustancias que
componen los distintos bio-oil mediante un cromatógrafo Trace GC Ultra acoplado a un
espectrómetro de masas Thermo Scientific
EM/DSQ II. La columna capilar empleada fue una Rxi-5ms de 30 metros de largo y
0.25 mm de diámetro interno y se usó He como gas carrier. Se empleó ionización por
impacto electrónico (potencial de ionización: 70 eV) y se detectaron masas en el rango
de 30 a 500 m/z.
Resultados y Discusión

Caracterización de la Clinoptilolita y los Catalizadores Derivados

Las concentraciones superficiales de los principales elementos de la zeolita y los
catalizadores, determinados mediante espectrometría de dispersión de energía de rayos
X.

Los espectros correspondientes a la clinoptilolita y a los dos catalizadores se muestran en

la Figura

Espectros FTIR de la piridina adsorbida a 100ºC en la clinoptilolita (CL), el catalizador

en su forma sódica (Z1) y el catalizador protonado (Z2).

Características de los Productos Líquidos de Pirólisis

La composición elemental de los bio-oils
El empleo de ambos catalizadores condujo a una disminución en el contenido de oxígeno
elemental en el bio-oil, que mejoraría la estabilidad de éste. Los resultados señalan que
con el empleo del catalizador Z1, que presenta una mayor cantidad de sitios ácidos de
Lewis, la desoxigenación del bio-oil ocurriría produciendo una mayor cantidad de agua.
Por el contrario, la generación de CO2 es mayor, si se utiliza el catalizador Z2, cuya
concentración de sitios ácidos de Brønsted es mayor. Esto sugiere que la selectividad de
las reacciones que generan estos subproductos no deseados en la
pirólisis catalítica de las cáscaras de maní sería función del tipo de sitio ácido de la zeolita
empleada. Dado que no es necesario separar el CO2 del bio-oil y que a diferencia del
contenido de agua no contribuye a la disminución del poder calorífico del bio-oil, el
catalizador Z2 sería el más conveniente para la pirólisis catalítica de las cáscaras de maní.
Palabras clave
Pirolisis catalítica;
Bioenergía;
Zeolitas naturales;