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Un corte del tronco muestra claramente el corazón o duramen (HW) y la albura (SW)
también se distinguen claramente. En general el duramen HW contiene menos
celulosa y holocelulosa que la albura (SW), por lo que se refiere a la hemicelulosa sólo
hay pequeñas diferencias entre ambas. La transformación de la albura (SW) a duramen
(HW) va acompañada en muchas especies por la acumulación de extractivos, lo que
puede ser un problema en la fabricación de pulpa y papel.
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Taxonomía Botánica de la Madera.- Son muchos los criterios de clasificación que se
emplean para denominar la madera. Así se utilizan nombres para denominarla como
conífera, latifoliada, caducifolia, boreal, tropical, etc.
Las maderas de uso forestal se pueden agrupar en dos grandes grupos que vamos a ver
a continuación:
Entre las especies de interés forestal tenemos: Haya, Roble, Quejigo, Abedul, Sauce,
Aliso, Chopo, Fresno. En el mediterráneo están Encina y Alcornoque.
Las especies tropicales o exóticas: Palo Brasil, Caoba, Palisandro, Sapelly, Mangle,
Sándalo, Teca, Sen, Ébano. Palo Rosa, Wenge, Cebrano, Okume, Mansonia, Makoré,
Ramin.
Células Vegetales del Árbol.- La madera es un tejido complejo, formado por barios
tipos de células vegetales, cada una con una función diferente.
• Conducción de Líquidos.
• Almacenamiento de nutrientes.
• Dar soporte mecánico al árbol.
Las células conductoras de líquidos y las que dan soporte son células muertas.
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Las células de almacenamiento, son células vivas de pared delgada.
FUNCIONES
Tejido Funciones Tipo Celular
Meristema Crecimiento por división Células Meristemáticas
celular
Parénquima de reserva Almacenamiento de Células Parenquimáticas
nutrientes y
Transporte a corta
distancia
Xilema Transporte de agua y Traqueidas, miembros de vasos,
sales fibras y células
Parenquimáticas
Floema Transporte de productos Células Cribosas, miembros de tubo
Fotosintéticos criboso, fibras y células
Parenquimáticas
Colénquima/Esclerénquima Sostén Colénquima, fibras y Traqueidas
Células vegetales: Traqueidas.: En leño tardío son más largas y angostas que en leño
temprano. Hay diferencias en el ancho y en la dirección radial. Constituyen el 90-95%
de la madera de las gimnospermas.
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Células de las Gimnospermas: Tienen menos variedad de células que las
angiospermas.
Las Traqueidas radiales tienen el mismo diámetro que los radios parenquimáticos.
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En las angiospermas se evapora más agua que en las gimnospermas, por lo que el
transporte de líquido debe de ser más efectivo.
Las traqueidas y fibras libriformes, tienen una longitud de 0.8-1.6 mm, y tienen como
función el soporte mecánico.
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Las células Parenquimáticas longitudinales, son células de reserva. Así como también
las Parenquimáticas radiales.
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• Porosidad difusa (vasos distribuidos uniformemente).
• Porosidad circular o anular (grandes vasos concentrados en leño temprano).
• Porosidad semi-difusa.
Eucalipto
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En las Gimnospermas los líquidos se conducen principalmente por las traqueidas de
leño temprano, pasando los líquidos de una célula a otra a través de las puntuaciones.
Un vaso puede medir varios metros de longitud. Está compuesto por una serie de
elementos vasculares verticales. Los elementos vasculares poseen una gran cantidad
de puntuaciones en sus delgadas paredes; sus extremos pueden ser totalmente
abiertos o tener placas perforadas.
Puntuaciones (Pits): Están presentes en todos los tipos de células, conectan las células
y permiten las conducciones de líquidos. Existen también punteaduras ciegas, cuando
una no coincide con la de la célula adyacente. No funcionales.
Puntuaciones
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Torus es un tipo especial es impermeable al agua, el líquido fluye a través del margo.
Esta puntuación queda aspirada (cerrada) si el torus sella la apertura (“válvula”).
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Las puntuaciones pueden localizarse según el tipo de las mismas.
El Par areolado se encuentra entre células conductoras del líquido (células muertas):
Duramen.- A cierta edad la parte central del tronco de un árbol empieza a cambiar
hacia una estructura completamente muerta. La proporción de duramen se hace más
grande con el crecimiento de un árbol.
En las angiospermas los vasos pueden ser obstruidos por la formación de tílides, que
entran al vaso por las punteaduras desde las células Parenquimáticas axiales o radiales
adyacentes.
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La cantidad de tílides depende de cada especie. Así en el roble blanco las tílides
obstruyen completamente los vasos. En el roble rojo y algunas especies de eucaliptos
se forma muy poco o nada.
El duramen, de color oscuro, está formado por células muertes y tiene función de
soporte. Aunque no todos los árboles presentan diferencia de coloración entre albura
y duramen.
La impregnación de las paredes celulares con extractivos, hace que sea más resistente
al ataque microbiano.
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Micro estructura de la Madera: La madera es un material compuesto, celular y
polimérico. Se caracteriza por su anisotropía, heterogeneidad e higroscopicidad.
Comparado con otros materiales la madera exhibe una notable variación en
propiedades físicas y mecánicas. Esta variación es debida en gran medida a la
naturaleza anisotrópica y heterogénea de su estructura. Una comprensión de su
estructura es por consiguiente esencial para la comprensión de sus propiedades
mecánicas y físicas.
En los intentos hecho para disminuir las burbujas se ha seguido: Secar a temperaturas
más bajas (-2ºC), presionar con lámina de vidrio, humectar superficie con acetona o
alcohol, secar la muestra a humedad 0 a 103ºC, secado rápido. Aunque ningún sistema
ha dado resultados claros de disminución de la burbuja.
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Este sistema de estudio de la micro estructura ha permitido conocer algunos
mecanismos, así por ejemplo se ha podido seguir en la réplica la iniciación y la
propagación de una grieta. Las grietas de secado se deben a un cambio rápido de
humedad cuando se humedece y seca rápidamente una muestra. La grieta se inicia en
el límite entre madera temprana y tardía donde puede crearse un stress de
concentración durante las variaciones de humedad y hay una discontinuidad en la
micro estructura. Las grietas se propagan radialmente a lo largo de la interfaz entre la
célula radial y la fila de células traqueidas. Se propagan principalmente hacia delante
en la madera tardía y hacia delante en la temprana. Raramente penetran en los anillos
anuales vecinos.
Influencia de la densidad.- La densidad del material de la pared celular seca es, wall es
alrededor de 1.500 Kg/m3. Este valor es válido para cualquier tipo de madera
independientemente de si se trata de madera de balsa o teca. La mayoría de las frondosas
tienen para la madera seca una densidad entre 400 y 600 Kg/m3, lo que implica que sólo un
tercio del volumen está ocupado por la pared celular y los dos tercios restantes están
disponibles para el transporte de savia en el árbol vivo y ocupados por aire cuando se corta el
árbol y se transforma en madera.
Sin embargo cuando la carga sobre la madera se hace en perpendicular a la veta, todas las
paredes individuales de las células huecas se doblan como un haz y la madera se comporta
como un cuerpo poroso:
12 𝑀
𝜌12% = 𝜌𝑀/( 1 + 0.01𝜌𝑀 ( − ))
1.186 𝜌𝑠
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y s es la densidad del agua enlazada a cualquier humedad, siendo 1.186 el valor de la
densidad del agua enlazada a 12% de humedad.
Se encontró que para diversas propiedades la ecuación logarítmica anterior se ajustaba bien
tanto para coníferas como para frondosas, obteniéndose valores diferentes para un tipo u
otro. Las relaciones con la densidad estudiadas fueron: MOE (módulo de elasticidad), MOR
(módulo de deformación estático y MCS (máxima resistencia a rotura en compresión).
S=a+b
Así MOR se ajusta bastante bien a la forma lineal, pero MOE se ajusta peor especialmente si
las especies son de poro difuso.
Las coníferas (gimnospermas). El 95% de las células de las frondosas son traqueidas y son
largas (1-4 mm) de pared delgada (2-5 m) y anchas (20-50 m). Las largas células huecas
están alineadas y contribuyen de modo importante a la rigidez y fortaleza de la madera. La
celulosa da cuenta del 42% del peso de la madera seca en frondosas, siendo el resto
hemicelulosa no cristalina, lignina y extractivos (resinas y gomas). La inclinación general de las
microfibrillas respecto al eje de la traqueida define el ángulo de la microfibrilla que varía en
las diferentes capas de la pared celular. La capa más espesa es la S2 que da cuenta entre el 60-
90% del volumen total de la pared celular. Cuando el ángulo de la microfibrilla en esa capa es
pequeño es legítimo ignorar la contribución de las otras capas a la rigidez axial por lo que el
ángulo de la microfibrilla en las otras capas es generalmente grande (> 60º). La característica
fundamental en las coníferas es que el ángulo de la microfibrilla en la capa S2 baja de 40-60ª
en la madera cerca de la médula a 5-15º en la parte más exterior de los anillos de crecimiento.
Este cambio gradual en el ángulo de la microfibrilla resulta en un incremento de 3 a5 veces en
la rigidez de la pared celular en la dirección axial.
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La importancia de la estructura helicoidal de la microfibrilla ha sido bien reconocida, en su
forma más simple podría considerarse como un muelle rígido embebido en una matriz débil,
con lo que la rigidez de la madera se incrementaría 5 veces al decrecer el ángulo de 40º a 10º.
Para ángulos pequeños de la microfibrilla, el módulo tensil o compresivo a lo largo de la veta
es alto y está determinado principalmente por la rigidez de la microfibrilla. A ángulos grandes
(>40º), la rigidez axial es baja y está controlada por las propiedades de cizalla de la débil matriz
de hemicelulosa y lignina.
Forma y Función.- En el árbol vivo rigidez, fortaleza y tenacidad son propiedades cruciales, así
como el flujo de savia, aunque su importancia cambia con la edad del árbol. Cuando es joven el
árbol necesita ser flexible para curvarse hacia la luz y el sacudir del viento; por tanto produce
madera juvenil con ángulos grandes de microfibrillas que se encuentran en la madera exterior
(anillo>10). Al mismo tiempo las células multilaminadas de la pared proporcionan una muy alta
tenacidad a la fractura a expensas de alguna perdida de su rigidez potencial. La tenacidad es
tan importante que las maderas más rígidas raramente tienen ángulos menores de 10º.
Sin embargo cuando usamos la madera rigidez y estabilidad son las propiedades claves,
mientras que tenacidad a la fractura es menos crítica ya que se utilizan conectores metálicos
entre partes de madera para absorber energía, como p.e. en un terremoto. Tanto los árboles
como la madera necesitan fortaleza, pero generalmente se utiliza la rigidez para estimar la
fortaleza de la madera. Por otro lado la deformación e inestabilidad de la madera como
consecuencia de su contracción anisótropa, no son de relevancia en los árboles, pero sí en las
estructuras de madera ya que esta es desecada para su uso.
Estas características hacen a la madera menos rígida y con tendencia a la deformación. Esta
generalización es importante para plantaciones de rápido crecimiento, donde los árboles se
talan en un periodo de 15-30 años, ya que entonces la proporción de madera juvenil es alta.
MOE = k
Donde n va de 0.7 a 1.01 para frondosas y 0,85 a 0.82 para coníferas. Hay que tener en cuenta
que los datos están sesgados hacia madera no juvenil (outerwood, anillo > 10) ya que los datos
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se obtuvieron en la mitad del S. XX a partir de árboles grandes y maduros procedentes de
bosques vírgenes.
HIDROFOBIZACIÓN
La madera es un material composite natural cuyas características estructurales y químicas la
hacen deseable para numerosas aplicaciones prácticas. Su naturaleza lignocelulósica
consistente en fibras de celulosa flexible reunidas en una matriz amorfa de lignina con
polímero hemicelulósico, la hace superior a un gran número de otros productos en numerosas
aplicaciones. Sin embargo, dependiendo de la aplicación, la madera tiene propiedades no
deseables. En particular la madera padece de inestabilidad dimensional, una función en
relación con su contenido en humedad, biodegradabilidad, degradación a la intemperie y
pobre humectación por adhesivos y barnices. Todos estos defectos están relacionados con la
hidrofilicidad de la madera.
Se han utilizado diferentes tratamientos químicos para mejorar estas propiedades. Formulas
diferentes de preservativos para la madera como creosota, CCA, pintura, lasures y otros
acabados, durante muchos años. Generalmente interactúan físicamente con la madera pero
no modifican pero no modifican permanentemente la superficie de la misma. Se han
desarrollado tratamientos más agresivos que producen la modificación química de la madera.
En estos procesos se modifica con un enlace covalente los grupos hidroxilo en la pared celular
o sólo en la superficie exterior. Estas modificaciones consisten principalmente en reacciones
de esterificación o eterificación. Más recientemente, la polimerización in situ de diferentes
monómeros en la madera conduce a la formación de compuestos madera-polímero con
mejores propiedades.
No se produce contracción cuando se quita la savia del centro hueco “lumen” de la célula. La
contracción de la madera sólo se produce cuando el agua eliminada procede de la pared
celular. Las microfibrillas de celulosa impiden la contracción de la pared celular en la dirección
del eje de la célula obligando a la matriz no cristalina de hemicelulosa y lignina a contraerse
más extensamente en la dirección transversal.
Contracción radial…………………………………………………………… 2 a 6%
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Contracción tangencial……………………………………………………. 5 a 10%
V2 = MOE/
A temperaturas de unos 350ºC el número e intensidad de los componentes gaseosos del fuego
se incrementa unas 10 veces. Compuestos como Pineno, Limoneno, Hidroxipropanona
Terpenos y Sesquiterpenos, etc., El máximo número de compuestos se alcanza a los casi
400ºC. La composición de los gases de combustión está relacionada con la especie del árbol.
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Densificación de la Madera.- Se pueden mejorar ciertas propiedades de la madera, alterando
sus características. Así impregnando de resina acompañado de cierta compresión del material
se pueden mejorar propiedades mecánicas. Tanto la impregnación como la compresión
incrementan la densidad de la madera lo que mejora las propiedades mecánicas, en especial la
dureza.
En el estudio realizado la temperatura superficial alcanzó valores entre 150 - 200ºC utilizando
diferentes combinaciones de presión de proceso y tiempos. Se encontró que la temperatura
era difícil de controlar, posiblemente debido a heterogeneidades de la madera.
La dureza Brinell de la madera sin tratar era de 12 N/mm2 en la dirección radial y de 9 N/mm2
en la tangencial, como media de 160 medidas. La dureza era más alta en la madera tardía que
en la temprana, debido a la mayor densidad.
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propiedades tales como dureza, fricción y abrasión se han establecido test estándar que han
proporcionado valiosos datos, sin embargo no están relacionados con la percepción sensorial
humana. En el trabajo se revisan algunos estudios relacionados con dicha percepción y que
contiene tres partes: Perfil Superficial, Rugosidad y Fricción; Propiedades térmicas y calidez
sensorial; y Dureza y Resiliencia de superficies.
Rugosidad: Las superficies de madera no son suaves, aunque hayan sido lijadas y aplanadas, ya
que aparecen las cavidades celulares en la superficie. Por tanto la constitución y disposición de
los tejidos de la madera caracterizan la rugosidad de la misma. El sentido táctil humano viene
estimulado por ficha rugosidad y las variaciones de fricción que opone al movimiento de
deslizamiento sobre la superficie.
Aparentemente los especímenes de madera con vasos mayores dan mayores valores de
rugosidad, aunque no sólo la rugosidad media, sino que también la distribución de la misma.
Por lo que respecta a la fricción se encontró que era menor en las zonas más porosas de
madera temprana (primaveral) que en las de madera estival.
Propiedades térmicas y calidez sensorial: Cuando tocamos con la mano una superficie la mano
experimenta un cambio de temperatura y así encontramos la superficie cálida o fría. En
contraste con otros materiales, la modera se siente cálida. Se encontró que el principal factor
era la temperatura de la muestra y la conductividad térmica de la madera.
Los granos abrasivos del papel de lija actúan como pequeñas cuchillas produciendo fuerzas
normales sobre la superficie. Ciertamente los granos abrasivos pueden pulir la superficie
produciendo daños mecánicos sucesivos.
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Entre los procesos de lijado, destaca el lijado por banda, que es el comúnmente utilizado para
superficies planas. La calidad de la superficie lijada con banda depende de variables tales
como: material abrasivo, tamaño de grano del mismo, velocidad de la banda y presión y tipo
del rodillo. Una buena comprensión de todas estas variables es necesaria para obtener un
buen resultado.
Así un tamaño fino de partícula del material abrasivo, da una superficie menos rugosa que con
un tamaño mayor de grano. Mientras que la velocidad de la banda, parece influir poco en la
rugosidad. Las características de la madera, heterogeneidad de la misma (tipo de árbol),
también influyen en el resultado.
El efecto de los minerales abrasivos sobre la calidad del lijado, ha sido menos estudiado. Hasta
muy recientemente, el óxido de Al estaba considerado como el mejor para la madera por su
durabilidad y capacidad de pulido. Sin embargo recientes estudios han puesto de manifiesto
que el carburo de Si, cuando se usa con menor presión, produce superficies con una menor
rugosidad. Las rayas superficiales que produce son más profundas y estrechas que las del
óxido de Al. Como la humectación completa es más difícil cuando las ranuras superficiales se
hacen más estrechas y profundas, cabe suponer que la humectación será peor que con el
óxido de Al.
La fricción entre la madera y el grano abrasivo produce calor durante el lijado. Dicho calor
puede acelerar la oxidación de la madera y elevar su energía superficial. El contacto entre la
madera y la lija es mayor si la velocidad de la cinta disminuye, y por tanto mayor el calor que
se produce y la oxidación.
Un solo paso con grano de 100 produce la máxima rugosidad. La adición de una pasada a 120
reduce significativamente la rugosidad. Esta reducción era más pronunciada en la dirección
perpendicular de la malla (32%) que en la dirección paralela (28%).
Velocidades altas producen superficies más rugosas, especialmente con el Óxido de Al, para el
Carburo de Si, el efecto de la velocidad fue dos veces más bajo.
La geometría del grano abrasivo induce el aplastamiento de la célula superficial, así como la
fibrilación de la madera. En una lijadora de banda ancha, cuando la madera entra en contacto
con la cinta rotatoria, el aplastamiento y la fibrilación tienen lugar simultáneamente durante la
eliminación de stock. Cuando se alcanza la profundidad final, la cinta de la lija, prácticamente
no hace presión sobre la madera. A partir de este punto, únicamente las partículas más
elevadas superficialmente serán eliminadas de la madera. Este efecto será más importante en
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tanto el tiempo de contacto de la lija rotatoria con la madera se incremente. En el trabajo se
ha encontrado que las superficies tienden a presentar mayor fibrilación cuando se lijan a más
velocidad de alimentación. Lo que indica que los paquetes de microfibrillas arrancados de las
paredes celulares al principio del lijado, tienden a ser eliminadas cuando el lijado se hace
redundante (o sea cuando se ha alcanzado la máxima profundidad). O sea que para altas
velocidades, el tiempo de contacto entre madera y lija puede ser suficiente para eliminar
madera, pero no reducirá mucho la fibrilación.
Cuando se analiza por SEM (Microscopía Electrónica de Barrido) se observa: Que el daño
superficial de la célula se nota para todo tipo de grano de lija y velocidad de alimentación. La
principal causa del daño es el rasgado y el aplastamiento tanto en la superficie como en la
subsuperficie. La capa superficial de los tejidos dañados impide la penetración de colas o
recubrimientos en el interior de la madera. Además, los tejidos aplastados en la superficie y
subsuperficie pueden actuar como una intercapa débil en interfaces con recubrimientos o con
cola.
Superficies Tangenciales lijados con Carburo de Si de grano 100, presentando baja fibrilación
a 8 m/min, velocidad de alimentación (a) y alta fibrilación a 14 m/min (b)
El tipo y la forma del daño producido eran virtualmente similares para ambos materiales
abrasivos. Incluso en el caso de grano de lija más grosero, la capa aplastada no tenía una
profundidad constante y no era aparente en algunas zonas. En casos extremos incluso se
apreciaba el aplastamiento en fibras de paredes anchas. El material era a veces metido hacia
dentro de los vasos obstruyéndolos. A velocidades bajas las células de los Rayos (Células
radiales) sin cortar se doblaban y aplastaban sobre la superficie, con el resultado de una menor
rugosidad superficial. Si se incrementaba la velocidad, estos rayos tendían a permanecer sobre
la superficie, dando relativamente altos picos. (Ver figura siguiente)
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SEM Transversal de arce lijado con Óxido de Al de grano 100. A 8 m/min (a) los “Rayos” sin
cortar multiseriados están deformados y aplastados (flecha) a 14 m/min (b) estos rayos se
quedan levantados dejando picos.
También aparecen valles debido al rayado de las partículas abrasivas. Tanto los picos y los
valles se atenúan a velocidades bajas y mayor tamaño de grano de lija.
El óxido de Aluminio produce un daño más profundo que el carburo de Si, para todos los
tamaños de grano. La diferencia era mayor para los granos más groseros (Figura). Así
promediando los diferentes tamaños de grano la profundidad media era de 69 micras y 58
micras, para óxido de Al y carburo de Si, respectivamente. La máxima profundidad que se
alcanzó fue de 92 micras oxido de Al de 100- a 10 m/min. La profundidad del daño superficial
disminuía cuando se añadían lijas más finas. La reducción al pasar de lija de 100- a 100-120-
150- era más prominente para el Óxido de Aluminio (33%) que para el carburo de Silicio (25%),
sin embargo la variación en la velocidad de alimentación no tiene un efecto significativo sobre
el daño en profundidad.
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Por lo que se refiere a la humectabilidad, las superficies lijadas ofrecen buenas condiciones a
la extensibilidad del agua debido al modo como el abrasivo raya la fibra, lo que acelera la
conducción de agua paralela a la mal de la madera por capilaridad.
Generalmente las superficies lijadas con el Óxido de Al son más humectables que las lijadas
con el carburo de Si, el tiempo medio para completar la humectación superficial era de 116 y
192 segundos respectivamente. Esta mayor extensibilidad está relacionada con el rayado más
ancho que produce el Óxido de Al. No se encontraron diferencias en energía superficial al
comparar ambos abrasivos. Lo que sugiere que el óxido de Al es más adecuado, considerando
la humectación.
Las superficies lijadas con el Óxido de Al mostraban tiempos de humectación similares para los
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tres diferentes tipos de lijado. L a energía superficial se incrementaba con el número de lijados
en un 9% al pasar de uno a tres (100-120-150- ). Este efecto puede deberse a que se generan
temperaturas más altas cuando decrece el tamaño del abrasivo y probablemente no hay
tiempo para que la superficie se enfríe entre pasadas de lija, por lo que se genera más calor
con tres pasadas que con una, lo que genera una mayor oxidación de los extractivos de la
madera.
Las superficies lijadas ofrecen una buena superficie para el anclaje mecánico de los films de
pintura. Sin embargo una buena humectación es necesaria para optimizar las interacciones de
adhesión en la interfaz madera/adhesivo.
Con el decrecimiento en polisacáridos el porcentaje del residuo restante cuya mayoría deriva
de la lignina, se incrementa. Los cambios que tienen lugar en la lignina son muy complejos:
Oxidación, Dimetilación, pérdida de grupos hidroxilo y condensación, todas ellas son
reacciones interdependientes que conducen a estructuras más y más condensadas y a una
progresiva pérdida del carácter en lignina con el paso del tiempo. Los componentes más
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resistentes de la madera parecen ser aquellos extractivos que se encuentran en muestras
incluso silicificadas.
HUMECTACION MADERA
El trabajo de adhesión (relacionado con la tensión superficial) cuando un líquido moja a un
sólido se puede descomponer en partes correspondiendo a la diferente naturaleza de las
fuerzas que lo componen, fuerzas de, ácido-base, de hidrógeno, dipolo-dipolo y las inter –
acciones de dipolo inducido. Se ha sugerido que las fuerzas polares son muy débiles y que la de
hidrógeno es una forma de las de ácido-base, así pues:
WA = WAd + WAab
El trabajo de adhesión ácido-base puede calcularse según Fowkes mediante los calores
molares de interacción ácido-base o midiendo los componentes ácido y básico de la tensión
superficial ácido-base de las fases implicadas (Oss). Dichas contribuciones pueden también
determinarse utilizando una base de Lewis, formamida y un ácido de Lewis como etilenglicol.
WAab = WA - WAd
Otras medidas de la humectabilidad de la madera han sido hechas midiendo el coseno del
ángulo de avance de agua, utilizando el método del plano inclinado (Freeman). Gray midiendo
el ángulo de avance y de retroceso del agua en diferentes especies de madera.
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Herczeg encontró que para madera de Abeto Douglas la Tensión Superficial crítica era de 44 a
50 dinas/cm para madera estival y de primavera respectivamente. La energía libre para el
abeto Douglas se estimó en 60 dinas/cm. Por tanto el trabajo máximo de adhesión (WA max)
variaba de 116.4 a 122.5 dinas/cm. Si la madera se envejecía 45 horas el ángulo de contacto
pasaba de 40.8 a 77.2 grados, indicando que la humectación bajaba.
Se estudio también la humectabilidad de las fibras, las fibras muy blanqueadas con un bajo
contenido en lignina eran más hidrofílicas que las que contenían más lignina.
En el caso de la madera tratada por calor se producen importantes cambios que afectan a la
humectabilidad. En el trabajo se estudia el envejecimiento artificial de madera que
previamente ha sido sometida a tratamiento por calor. Los cambios por envejecimiento
afectan no sólo a propiedades físicas sino que también químicas. Los cambios que se producen
en humectabilidad, son atribuibles a cambios químicos. Los cambios químicos que producen el
tratamiento con calor son básicamente una degradación de la hemicelulosa y un incremento
de la humectabilidad. Los análisis por microscopia electrónica de barrido indican que hay poca
alteración física por el tratamiento con calor. Además durante dicho tratamiento se produce
una importante eliminación de extractivos.
Por el contrario los cambios atribuidos al envejecimiento pueden ser atribuidos a cambios
físicos. Por ejemplos grietas y levantamientos, la madera así dañada del exterior tiene unas
características físicas y químicas que la madera del interior. Otro efecto en relación con la
humectabilidad es el de la cristalinidad de la madera, su pérdida durante el envejecimiento,
incrementa la humectabilidad.
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difundirse a través de las paredes a través de un gradiente de líquido. También es posible que
la difusión del vapor se produzca a través de la red de capilares. Los dos modos pueden actuar
en combinación. Esto requiere condensación del vapor en la pared celular después de haber
pasado a través de los huecos por un gradiente de presión seguido de un paso a través de la
pared por un gradiente de líquido enlazado y una re-evaporación en el siguiente hueco.
Cuando la madera se seca el agua puede moverse a través de la madera por tres diferentes
mecanismos, como agua libre bajo la tensión producida en la red de capilares comunicados,
como vapor de agua a través de una red de capilares más gruesa y como agua enlazada a
través de las paredes celulares. Estos dos últimos son procesos de difusión, mientras que el
primero es de difusión controlada.
La mayoría de las maderas secan prácticamente desde el principio a una velocidad decreciente
con el tiempo, cuando las condiciones de ventilación son buenas. En este caso la humedad va
evaporando cada vez más y más profundo en la estructura, a medida que pasa el tiempo. La
velocidad de pérdida de la humedad depende de dos procesos de difusión, los de difusión de
calor en la madera hacia el interior y el de difusión hacia el exterior del vapor, combinado con
la difusión de agua enlazada. El secado de la madera cerca del punto de saturación de fibra,
difusión controlada de la humedad, que es un proceso más lento que los indicados
anteriormente.
Una nueva complicación aparece durante el proceso de secado y es que el gradiente gradual
de humedad al cual se produce la liberación de tensiones de contracción puede ser más lento
que el de difusión de la humedad, y por consiguiente convertirse en el factor de control.
Los factores más importantes son: especie, densidad, contenido en humedad, dirección del
flujo de calor (anisotropía), inclinación de la veta y relación del volumen o espesor de la
muestra al contenido en humedad. Los más importantes son densidad, porosidad y
anisotropía, siendo el primero el más importante. La porosidad ejerce su efecto a través del
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aire o agua presente en los huecos y la distribución de los mismos en el medio. La anisotropía
tiene un efecto pronunciado, o bien en las distintas especies o en las células y fibras que
constituyen la muestra. La porosidad (r) de la madera puede estimarse por la fórmula:
r = 1 – (m/t)
donde los subíndices m y t hacen referencia al valor medio de la densidad de la madera (m) y
el teórico de la madera compacta sin huecos (t), es decir el de la pared celular, y que se suele
tomar como 1500 K/m3.
La porosidad típica de la madera varía entre 0.5 y 0.8 y a mayor porosidad, menor
conductividad, una variación del 20% de la densidad puede alterar la conducción en un 15%.
Aunque otros obstáculos a la conducción de calor, además de los huecos, como rayos (células
radiales) y limites celulares pueden afectar a la conducción, no tienen tanto efecto como la
densidad. Otros factores como composición química, parecen no afectar.
Debido a la anisotropía de la madera, no hay duda que la dirección afecta, tanto en frondosas
como en coníferas. La conductividad térmica en dirección longitudinal, paralela a la veta, es
mayor que en la dirección transversal. Lo que puede atribuirse a la orientación de las cadenas
moleculares en la pared celular. Los polímeros de cadena larga lineales (celulosa) que
comprenden la pared celular están ordenadas en haces llamados microfibrillas. Estas
microfibrillas están orientadas mayoritariamente en dirección longitudinal. Obviamente la
conductividad térmica es mayor a lo largo de la microfibrilla (paralela) que, que a través de una
serie de microfibrillas.
La relación entre difusividad y conducción de calor están expresados por tres parámetros:
conductividad térmica (), difusividad térmica () y calor específico, que están relacionados
por la fórmula:
= c
Donde es la densidad. Ya que tanto la densidad como el calor específico pueden considerarse
isotrópicos, es decir independientes de la dirección, podría esperarse que la dependencia con
respecto a la dirección de la difusividad térmica tenga la misma proporcionalidad que la
conducción térmica.
ESTRUCTURA DE LA MADERA
Paredes Celulares.- Las Fibras de la pared celular compuestas básicamente de celulosa
muestran diferentes dimensiones de fibra y tamaño de pared entre las traqueidas tempranas
(primaverales) y las del verano. La diferencia más notable entre ambas traqueidas consiste en
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el espesor de la capa secundaria 2 que es mucho mayor en la madera estival. Las paredes
primarias y terciarias son iguales en ambos tipos, y la secundaria 1, ligeramente más gruesa
que en la madera primaveral.
Otros grupos funcionales son los hidroxilo fenólico y alifático, carbonilo, p-hidroxifenilo.
Albura.- Es la porción conductora del xilema que contiene las células vivas y las reservas de
almidón y azúcar. En los cortes del tronco puede apreciarse como una zona más clara
rodeando a una zona central más oscura, el duramen o corazón. La proporción de albura y
duramen en el tronco afecta a su utilidad para determinados usos. La albura tiene menos
extractivos y una permeabilidad más alta, por lo que es más apropiada para la fabricación de
pila de papel y tratamiento con preservativos. Por el contrario por la mayor resistencia a
determinados ataques y el color más oscuro del duramen, es preferido como madera para la
construcción, chapas de alta calidad y carpintería. Dentro de una especie la cantidad de albura
puede variar por una cantidad de factores en respuesta a la edad, como masa arbórea, clima,
localización, tratamiento de silvicultura y velocidad de crecimiento. También los extractivos del
duramen y por tanto el color, pueden responder a estos cambios durante el crecimiento.
Duramen.- Se forma por un proceso de desarrollo en los árboles, está relacionado con la
anchura de la albura, ya que el árbol sólo necesita una determinada cantidad de albura para su
función, al ir creciendo el tronco, las partes interiores dejan de transportar savia, se llenan de
aire y se van convirtiendo en duramen. Así podríamos decir que la albura es “madera de
conducción” y el duramen madera de almacenamiento. La transformación se va produciendo
en el parénquima de la albura por la acción de una sustancia semejante a una hormona, que se
mueve hacia el centro por los radios desde el cambium, pero sólo llega hasta las células
adyacentes al núcleo impermeable (corazón). Esta zona fronteriza es de especial interés y
ocurren importantes procesos fisiológicos.
29
El proceso de formación del duramen es fisiológicamente complejo así como los procesos de
envejecimiento de los distintos tejidos. Podemos distinguir distintos tipos de formación del
duramen:
Los materiales coloreados del duramen de la clase d) son retenidos en la célula de almace-
namiento y no penetran las paredes celulares. La formación del duramen marrón del fresno es
facultativo en relación al tiempo, lugar y punto de expansión de los materiales coloreados en
el tronco. El examen citológico de los tejidos de almacenamiento nuestra que los procesos de
de formación del duramen, van en relación con la necrobiosis del parénquima medular y de
almacenamiento. Simultáneamente los precursores de los extractivos del duramen del
cambium hacia dentro, a través de los rayos medulares, además de la descomposición del
almidón de almacenamiento.
30
Flema….Cambium….albura…..Zona de Transición……duramen
Según Stewart HIS son polifenoles excretados, que provocan la muerte del protoplasma y
originan el duramen, cuando alcanzan un nivel determinado.
El color de la madera depende también del pH del tejido celular, originado principalmente por
cambios químicos en los extractivos y metabolismo secundario (p.e. infección fúngica). En la
práctica un simple tratamiento alcalino es suficiente para oscurecer la madera.
El pH de la madera baja durante la formación del duramen de los valores, medios de 5.1 en la
albura a 4.0 en el duramen. El decrecimiento se explica por la biosíntesis de compuestos
fenólicos son propiedades ácidos, así como otros componentes de naturaleza ácida, como el
ácido gálico u otros como los compuestos –OH unidos al anillo aromático (extraíbles en una
mezcla acetona/agua).
Las densidades de estos componentes son: 1.55 g/cm3 celulosa, 1.50 para poliosas y 1.30 para
la lignina.
La ultra estructura de las capas de la pared celular.-Se define como ultra estructura de la
madera aquella que necesita la microscopía electrónica para su resolución, reservándose el
término de anatomía de la madera para las estructuras que pueden resolverse con el
microscopio óptico.
Las primeras descripciones proponían una organización para la pared celular que describa la
célula como envuelta por una pared primaria P (más exterior) y una pared secundaria S
31
compuesta de tres capas S1, S2 y S3 de fuera hacia dentro. También se ha encontrado una
capa más al interior W (warty, verrugoso).
El flujo y la difusión a través de la madera, también está muy influenciado por la ultra-
estructura. El primero es el flujo hidrodinámico a través de la madera y el segundo está
relacionado estrechamente con la difusión de la humedad. Ambos están relacionados con el
secado y tratamientos de preservación de la madera.
Se ha encontrado también que los “pits” de membrana aspirada (pozos que comunican vasos)
no permiten el paso de pequeñas partículas, sin embargo los “pits” de membrana rebordeada
o tóricos (en las especies que lo tienen) pueden pasar partículas relativamente grandes.
Por lo que se refiere a las propiedades mecánicas hay pocos estudios que las relacionen con la
ultra estructura, aunque la rotura está relacionada con la estructura de la pared celular y de su
contenido en humedad.
Lignina.- La lignina aparece en las paredes celulares de las plantas vasculares helechos y
licopodios, pero no en las paredes celulares de musgos, algas y microorganismos que no tienen
traqueidas. Las ligninas están distribuidas generalmente con la hemicelulosa en los espacios
intercelulosa de las microfibrillas en las paredes primaria y secundaria, y en la lamela
intermedia actuando como un componente cementante para conectar las células y reforzar las
paredes celulares del tejido del xilema.
32
Se han identificado un gran número de extractivos en árboles diferentes que pertenecen a una
amplia variedad de compuestos orgánicos. Los compuestos polifenólicos, que no incluyen la
lignina son el tipo de compuesto más numeroso. Hay también tropolonas, grasas y resinas,
carbohidratos como arabino, galactano, terpenos, etc.
Es notable que los extractivos presentes en un grupo de especia sean diferentes de los de otro
grupo aunque sean del mismo género. Estos extractivos pueden provocar que las maderas de
un grupo tengan diferente calidad (durabilidad, color) de las de otro.
Los extractivos están más presentes en el duramen que en la médula y el contraste puede ser
muy abrupto en la periferia del duramen. Los extractivos se encuentran bastante en el
parénquima (tejido poco especializado que puede realizar la función clorofílica, almace-
namiento, regeneración, etc.), pero también en vasos y fibras y en algunos casos en células
especializadas. Grandes cantidades de polifenoles extractivos pueden encontrarse en algunas
especies (30-40% en el duramen de algunos eucaliptus). A veces se puede encontrar con
mayor abundancia hacia el exterior. En un gran número de especies de coníferas, existen
canales de resina, rodeados por células epiteliales que segregan resina bajo presión en la
cavidad de los canales.
Los extractivos también pueden localizarse en las capilaridades de las paredes celulares. Su
presencia es responsable de diferencias en estabilidad dimensional y durabilidad entre
albumen y duramen.
Extractivos tóxicos en la madera pueden proteger de los hongos, especialmente si están en las
paredes celulares ya que impiden el paso de las hifas del hongo. También la presencia de
extractivos puede afectar a la adhesión o a la penetración del barniz. También algunos
extractivos (estilbeno y otros) pueden actuar como secuestrantes de radicales libres e inhibir el
secado del poliéster. Algunos pueden actuar como absorbentes UV protegiendo de la
decoloración.
Aunque se sabe que los extractivos actúan protegiendo la madera, no es bien conocido su
papel. Así en la Thuja plicata (Tuya o cedro rojo occidental) que tiene una durabilidad natural
se han identificado hasta 21 extractivos en su duramen y aún quedan muchos otros para ser
identificados. Cinco de los extractivos conocidos son terpeno tropolonas que incluyen alfa,
33
beta y gamma-tuyaplicina, beta-tujiplicinol y beta-dolabrina. Cinco son otros terpenos de lis
cuales el ácido tújico y el metil tuyato están presentes en cantidades importantes. Los tres
terpenos restantes, nezucona, carvacrol metil éter y tuyina sólo están presentes como trazas.
Los otros once extractivos identificados son lignanos, que incluyen: ácido plicático, plicatina,
tujaplicatina y metil éter tujaplicatina y otros siete componentes en cantidades muy
pequeñas.
Las tujaplicinas son bien conocidas como fungicidas, por lo que se sugiere que sean las
responsables de la durabilidad. Sin embargo la asociación entre la tujaplicina y la resistencia a
la pudrición parece ser más compleja, ya que se han encontrado buenos resultados de
resistencia tanto con niveles altos, como bajos de tujaplicinas.
La actividad anti hongos de los lignanos, es aún menos clara. Así extractos de duramen de
Tuya, exentos de tuyaplicina también han demostrado inhibir el crecimiento del hongo de
pudrición parda. Debido a que los lignanos son dos o tres veces más abundantes de media que
las tuyaplicina su actividad anti fúngica puede ser importante.
Otros extractivos pueden tener también un efecto importante. En un estudio se encontró que
había una asociación entre la concentración del ácido plicático y la resistencia a la pudrición.
Cuando se somete la madera a un tratamiento térmico para mejorar sus propiedades (en
Francia madera rectificada, OHT (Oil Heat Treatment) en Alemania, termomadera en Finlandia,
Plato Wood, en Holanda, etc.), tratamiento que conduce a una disminución de la humedad en
equilibrio y a una mejor estabilidad dimensional, aunque con alguna pérdida de fuerza
mecánica. Este tratamiento térmico origina algunos cambios químicos, que comienza por la
degradación de la hemicelulosa por desacetilación seguida por despolimerización catalizada
por el ácido acético liberado, dando algunos compuestos extraíbles de bajo peso molecular. Al
mismo tiempo la deshidratación de los carbohidratos disminuye la cantidad global de grupos
hidroxilo y conduce a la formación de aldehídos, como furfural e hidroximetil furfural respec-
tivamente, de las pentosas y hexosas. Aunque la celulosa es más resistente que la hemicelu-
losa, algo de la celulosa amorfa se descompone, con lo que aumenta de la cristalinidad de la
celulosa. La lignina viene afectada por rotura del enlace con Oxígeno, además en la madera de
conífera hay pérdida de metoxilos, dando una estructura más condensada.
Por lo que hace referencia a los extractivos, los compuestos más volátiles se escapan, mientras
que el resto se degrada. Como resultado de estas reacciones el contenido en O y H disminuye
en relación con el C. Entre los componentes volátiles un 80% eran ácido acético, furfural
algunos derivados del furfurilo y algún mono-, sesqui- y diterpenos.
En algunos casos los extractivos pueden sufrir in cambio de color por el secado en vacio. Así en
la madera blanca del abedul se puede producir oscurecimiento y enrojecimiento, que aparece
más prominentemente en las partes más internas de la madera aserrada, en el caso del secado
convencional y en la superficie en el caso del secado al vacío.
34
y del Arce azucarero (Acer saccharum) se ha relacionado con la polimerización u oxidación de
extractivos fenólicos durante el secado en estufa. En la madera de roble, temperatura y O2
producen polimerización de los elagitaninos, mientras que en el secado al vacío se previene la
decoloración por la ausencia de O2. En el pino la coloración marrón durante el secado a estufa
se cree debido a reacciones de Maillard entre azúcares reductores y compuestos de Nitrógeno
reacciones que transcurren sin enzimas pero que se aceleran por la temperatura y el pH.
Los extractivos relacionados con la decoloración pueden clasificarse con distintos disolventes
basados en polaridad y compatibilidad. Por ejemplo las flavonas pueden disolverse fácilmente
en alcoholes, acetato de etilo y éter, pero no en agua; los flavono-glicosidos pueden disolverse
fácilmente en agua, alcoholes, acetato de etilo, pero no en éter; las quinonas libres pueden
hacerlo en disolventes con menos polaridad como éter, cloroformo, etc.; los glicosidos-
quinona en agua caliente; los taninos pueden disolverse en disolventes polares como agua,
acetona, alcoholes, pero no en éter, cloroformo o benceno. Basados en estas propiedades los
extractivos pueden extraerse selectivamente y estudiar su comportamiento para la
decoloración.
Los disolventes utilizados para una extracción soxhlet fueron: agua, etanol, acetona, dioxano,
cloroformo, éter y hexano. Se extraían dos muestras paralelas, se secaban al vació y a
ambiente durante 7 días y se mantenían a la luz y oscuridad seguido por medidas de calor y
calor.
35
Del resultado del experimento los extractivos solubles en polares (agua, etanol, acetona y
dioxano) influyen más en la decoloración que los solubles en disolventes menos polares
(cloroformo, éter, hexano). También se estudió la influencia del tratamiento térmico (en
autoclave a 120ºC con vapor saturado, después las nuestras calentadas se secaban a vacío), en
este caso los extractivos solubles en alcohol y dioxano eran los que más influían.
La permeación del Oxígeno a través de la madera favorece los procesos redox y la formación
de nuevas y estables antocianina y derivados de taninos, con la consiguiente estabilización de
color de los vinos tintos y una pérdida de astringencia. El envejecimiento en barriles también
se utiliza para producir bebidas espirituosas como armañac, whisky, brandy y grapa.
Numerosos tipos de sustancias se transfieren de la madera al producto: ellagitaninos, lactonas,
cumarinas, polisacáridos, hidrocarburos y ácidos grasos, terpenos, norisoprenoides,
esteroides, carotinoides y compuestos de furano. Fenoles volátiles y aldehído benzoico
confieren importante características al producto. Los principales componentes volátiles que
36
contiene el roble son Vainillina (nota a vainilla) y eugenol (nota a la especie clavo). La relación
entre los aldehídos benzoico/cinámico se utiliza para distinguir si el vino se ha envejecido en
castaño o roble o si las barricas han sido tostadas o no. Los derivados del furano y pirano son
compuestos con aroma a caramelo tostado y se forman como consecuencia del tratamiento
con calor en la fabricación del barril.
Los materiales empleados para hacer los tapones del barril y el sistema de cerrado del mismo
juegan un papel importante para el nivel de Oxígeno en el vino. Precipitación de sales, coloides
y polifenoles, y pérdida de CO2 son fundamentales para la limpidez del vino.
El roble es la principal madera para hacer las barricas. En Europa las especies usadas son
Quercus sessilis o Q. Petraea y Q. robur o Q. pedunculata. Se utiliza generalmente una mezcla
de diferentes maderas. En EE UU se utiliza roble blanco (Q. albus) una madera que se
caracteriza por liberar al vino lactonas altas con fragancias de resina. En Europa se utiliza para
envejecer licores.
También se han utilizado otras maderas en enología. En el pasado el castaño (Castanea sativa)
fue muy usada en el área mediterránea, ya que era fácil de encontrar y más económico. Su
madera se caracteriza por ser más porosa que el roble y transfiere más cantidad de
polifenoles. La madera de cerezo (Prunus avium) se caracteriza por su alta porosidad y
permeación de oxígeno, y se utiliza cuando los periodos de envejecimiento son cortos. La
madera de acacia (Robinia pseudoacacia) es dura, con baja permeabilidad y baja liberación de
taninos en el vino. La madera. La madera de morera (Morus alba yMorus nigra), es más tierna
y elástica, con porosidad media y se caracteriza por la baja liberación de compuestos.
37
El color de la madera depende también del pH del tejido en la madera fresca, que provoca
cambios de color por cambio de pH (p.e. infección por hongos) o bien un simple tratamiento
con álcalis provoca decoloración. Cambios de color por tratamiento térmico (a 65º) puede ser
originado por polimerización de flavonoides.
Los extractivos también se pueden encontrar en la corteza, suelen ser de tipo cera y
proporcionan hidrofobicidad a la madera, evitando la penetración del agua. La corteza es muy
impermeable al agua y su principal misión es evitar la desecación del árbol en climas cálidos y
secos.
DEGRADACIÓN DE LA MADERA
Degradación de la madera: La principal es la causada por hongos, al principio pequeños
cambios son difíciles de detectar asó los producidos por el hongo Postia placenta. También se
ha utilizado líneas de Streptomyces para deslignificar la madera en los procesos de obtención
de la pulpa de papel.
En el caso de los hongos de la pudrición blanca se produce una progresiva disminución de los
componentes de la madera, lignina, celulosa y hemicelulosa. Caso todas las células son
invadidas por las hifas desde un estadio temprano y la descomposición de la madera procede
desde el lumen a través de las paredes secundarias hacia la región de la lamela media.
Observaciones de microscopia electrónica indican que la sustancia de la madera es eliminada
por capas.
Por otra parte la madera se encuentra bastante estable cuando no está sometida a la rotura
enzimática por microorganismos. La madera que está expuesta a la intemperie está sujeta a
tensiones mecánicas debidas a fluctuaciones en temperatura, humedad y radiación UV que
pueden finalmente desintegrar su superficie. Tales variaciones pueden afectar seriamente a la
durabilidad de la madera incluso en ausencia de microorganismos.
38
2) Aquellas que son capaces de afectar a la fortaleza de la madera y son capaces de
atacar las paredes celulares.
3) Aquellas que funcionando como parte integral de la micro flora total de la madera,
contribuyen a la rotura final de la misma.
4) Aquellos colonizadores más pasivos que no contribuyen a la rotura de la madera pero
son capaces de influir en aquellos organismos que lo hacen por la producción de
compuestos inhibidores.
En el primer grupo. Como los hongos, las bacterias y los actinomicetos extraen sus nutrientes
iniciales de los productos del metabolismo del árbol depositados en la capa S3 de la pared
secundaria de la tercera lamela. La utilización de estos compuestos puede incrementar la
permeabilidad de las células implicadas, especialmente cuando los productos están localizados
en células radiales del parénquima. Aunque también la deposición de polisacáridos bacteriales
puede disminuir la permeabilidad.
Rotura de las paredes celulares del parénquima de los rayos. Los rayos forman la mayor tuta
de penetración y colonización por microorganismos. También representan el principal
suministro de nutriente. Después de la utilización de su contenido se puede producir el ataque
de las delgadas paredes celulares, ricas en celulosa del parénquima. El incremento en
permeabilidad, especialmente el de los rayos puede ser importante según las condiciones del
ataque. Sin embargo no hay información de pérdida de fortaleza después de un ataque de
este tipo.
Ataque no destructivo de la pared celular secundaria de los rayos. En este tipo de ataque la
pared celular parece no estar afectada, sin embargo las bacterias afectan a la estructura
cristalina regular de las microfibrillas de celulosa, probablemente por el avance de enzimas
celulósicas. El ataque afecta no sólo a las células de los radios sino que se extiende a
traqueidas y fibras. Una porosidad a trozos puede producirse por una infección de este tipo.
Incremento de porosidad por ataque a los “pits” (comunicación entre células) el ataque
bacteriano de los pits se observa con frecuencia especialmente en referencia al agua
almacenada en la madera e incrementa la permeabilidad.
Grupo 2 bacterias que atacan la estructura de la madera: En comparación con los hongos
destructores de la madera, la velocidad de descomposición por bacterias y actinomicetos es
lenta. Generalmente requieren tiempos de incubación largos de uno y medio a dos años. La
movilidad es el factor limitante para la degradación, y al menos de que el organismo sea
flagelado sólo hay dos modos para que pueda progresar de célula en célula; división celular
continua en un plano de una bacteria de 3 a 5 micras de longitud puede suponer un avance
diario del ancho de 10 traqueidas. El agua en movimiento puede ser otra forma de transporte,
así ciclos de secado seguidos de humectación pueden ser una forma rápida de transporte.
39
Ataque de la estructura de celulosa en la pared celular secundaria
Degradación de la lignina.
Grupo 3: Actividad bacteriana en asociaciones microbianas. Este grupo comprende todas las
bacterias y actinomicetos que funcionan como una parte integral del eco-sistema total de la
madera expuesta, tratada o de cualquier otro modo y que contribuyen a la rotura última de la
madera. Probablemente representan la forma más común de degradación bacteriana de la
madera.
Las bacterias pueden encontrarse en el árbol vivo y en el momento que el árbol cae empiezan
a darse cambios en la relación huésped-invasor, las bacterias pueden comenzar a multiplicarse
rápidamente durante el almacenaje, y la reducción de contenido en el canal celular, las
bacterias dirigen sus actividades metabólicas hacia un ataque de la estructura de la madera.
Se han observado asociaciones entre bacterias y hongos de la pudrición fácil. Bajo estas
condiciones se produce un ataque difuso en el que la pared secundaria (y en ocasiones la
primera y la lamela media) es degradada. Al parecer el hongo proporciona vías de entrada a las
bacterias y proporciona nutrientes a estos invasores secundarios.
Aparte de los efectos sinérgicos de las celulasas, pectinasas bacterianas, etc. para degradar a la
pared celular iniciada por los hongos, son posibles otras formas de estimulación metabólica de
los hongos. Por ejemplo, las células bacteriales muertas pueden proporcionar nitrógeno,
mientras que las cápsulas de las bacterias o del biofilm de grupos de pueden ser reservas de
azúcar.
40
químicamente. Estas interacciones conducen a decoloración y deterioración. Estos cambios
son especialmente visibles en frondosas cuando se exponen a la luz solar o a la radiación UV.
Se ha encontrado que en el complejo proceso de degradación antevienen reacciones en
cadena de radical libre y Oxígeno.
También se observa en coníferas y así cuando expuestas a exposición solar al sur durante 5
meses, álamo y roble rojo experimentaron un notable cambio de color un dE de 34 (álamo
amarillo, albura), 27,5 (álamo amarillo, duramen) y 26,5 (roble rojo).
En general las coníferas suelen ser más sensibles al cambio de color que las frondosas, ya que
las primeras son más utilizadas como madera, siendo el color una atributo importante en la
elección del consumidor.
Así se ha encontrado que ha habido diferencias de color dentro del mismo árbol, para el aliso
rojo durante el proceso térmico, pero dichas diferencias sólo son notables si la temperatura
no ha pasado de los 30ºC, en el caso de alcanzar 50-90º dichas diferencias desaparecen. Lo
que sugiere que el color se modifica químicamente. Produciéndose cromóforos en la reacción,
el calor puede provocar oxidación e hidrólisis.
Aunque el secado al vacío puede disminuir la oxidación de extractivos y por tanto disminuir la
decoloración. Hay que tener en cuenta que la temperatura disminuye la actividad de los
antioxidantes. Además su potencia disminuye también cuando la intensidad del grupo
carbonilo crece. La pérdida de capacidad del antioxidante altera el color de la madera y
favorece el amarilleo. Así pues el encontrar la temperatura óptima es importante. También
hay que tener en cuenta que a altas temperaturas se puede producir una degradación térmica
por desacetilación de la hemicelulosa y que el acético, así liberado puede catalizar reacciones
41
de despolimerización con ulterior descomposición de polisacáridos. También a temperaturas
altas la celulosa amorfa se degrada incrementándose la cristalinidad de la misma. En el caso
de la lignina una reducción del grupo metoxilo puede dar lugar a una estructura más
condensada.
Es importante subrayar el hecho de que todos los componentes de la madera están implicados
en la decoloración. Incluso las hemicelulosas que no son fenólicas, ya que constituyen anillos
que contienen Oxígeno pueden inestabilizarse y dar compuestos oscuros. La lignina y los
extractivos contienen grupos fenólicos, lo que puede producir compuestos marrones al
degradarse.
También la madera tratada por acetilación tiene un mejor rendimiento frente a la oxidación.
Aunque a niveles bajos (5-10% de incremento de peso en la acetilación) el efecto puede ser
negativo. A niveles iguales o superiores al 20% se nota mejoría. A esos niveles la madera era
hidrófoba (disminución de grupos OH) y retenían gran parte de la holocelulosa durante la
exposición a la intemperie. Al parecer en caso de baja acetilación lo que se produce una
apertura de la matriz de la madera incrementando la susceptibilidad a la degradación de la
celulosa. Niveles más altos implican la acetilación de la holocelulosa.
La falsa acacia (Robinia pseudoacacia) es una madera de rápido crecimiento que puede
utilizarse en la fabricación de muebles, suelos y muchas otras aplicaciones tanto de interior
como de exterior, debido a su dureza y durabilidad. Sin embargo su fácil decoloración durante
el secado limita su utilización.
En un estudio realizado con muestras de dicha manera se encontró que los valores de pH
disminuían después del tratamiento con O2 o N2, debido a la producción de ácidos orgánicos.
Durante el proceso de calentamiento se formaban compuestos que absorbían la luz. El
Oxígeno y el contenido en humedad eran los factores que tenían más efectos en el
decrecimiento de L*, incremento en a*, amarillo (b*) y diferencia de color total entre muestras.
La formación de productos de condensación, sustancias fenólicas de bajo peso molecular y
productos de oxidación tales como los quinólicos de la lignina, se encontraron mediante
medidas UV-vis. Se incrementó el número de dobles enlaces, grupos carbonilo conjugados y
42
estructuras quinoides en la lignina. Se encontró también, después del calentamiento, rotura de
cadenas alifáticas laterales y reacciones de condensación.
Decoloración por radiación UV.- Cuando la madera natural se expone a la radiación solar
se produce inicialmente un rápido cambio de color debido a la absorción de todas las
longitudes de onda de la radiación electromagnética, y que en estadios posteriores conduce a
importantes modificaciones químicas y a una rotura de la superficie de la madera, este
proceso de exposición a la intemperie juega un importante papel en la utilización de la madera
como material de construcción y se expone a la intemperie.
La estabilidad del color cuando se expone a la luz tiene interés desde un punto de vista
estético. A la exposición a la luz solar algunas maderas blanquean o agrisan, otras amarillean,
se tornan rojo-naranja o marrón, dependiendo de la naturaleza de la composición de sus
extractivos.
Para limitar los procesos de fotodegradación de la madera se han hecho ensayos con pinturas
y procesos de modificación químicos y térmicos. Para madera natural para ser usada con fines
decorativos como parquet, paneles, muebles, etc., carpintería exterior se requiere protección
por un barniz transparente y estabilización de color. Aunque la acetilación inhibe el amarilleo
de la madera provoca el aclaramiento durante la exposición a la radiación solar. El tratamiento
de la madera con sales inorgánicas solubles en agua de Cr, Fe y Cu parece proteger la
superficie de la madera en alguna extensión. Sin embargo la toxicidad del Cr, limita su
extensión. Debido a sus elevados costos, polietilenglicol e hidroxifenil-triazol injertado en la
superficie de la madera a través de grupos isocianato no es económico, aunque estos
tratamientos han demostrado ser efectivos frente a la decoloración.
43
incremento de la estabilidad dimensional y resistencia a la degradación biológica. El
tratamiento con etanolamina de Cobre, se seleccionó por su no toxicidad y alternativa a los
tratamientos con preservativos de Arsénico o Cromo. Las muestras se sometieron a exposición
artificial UV, 500 horas.
Todas las muestras experimentaron rápidos cambios de color en las primeras 100 horas.
Manteniendo las tratadas un color más oscuro, siendo la madera no tratada la que
experimentaba mayor cambio, durante todo el proceso, pasando su variación E de 0 a 24.1
después de las 500 horas, la tratada con Cobre vario a 13.3 y la tratada térmicamente a 8.0.
En el caso del Cobre se atribuye su actividad a que forma complejos con componentes de la
madera y esto limita su conversión a grupos cromóforos, en concreto reacción con grupos
fenólicos para formar fenolatos, también que el ión Cobre (II) podría reaccionar con algunos
radicales libres (pasando a Cu (I)) y desactivándolos.
PROPIEDADES DE LA MADERA
Una vez vistas la composición y estructura de la madera veamos cómo se reflejan en algunas
propiedades.
Factores naturales que afectan a las propiedades de la madera: Los diferentes componentes
celulares de la madera son estructuras altamente especializadas aunque el tejido celular de la
madera de los árboles está formado por unos pocos tipos de células. La relativa abundancia de
los distintos tipos celulares, su dimensión y morfología, sus posiciones respectivas y sus
propiedades físicas y químicas son los principales aspectos a caracterizar cuando se estudian
diferentes estructuras de madera.
44
periodicidad climática y aquellos efectos ocasionales como viento, congelación, fuego,
inundación, defoliación, cuidados de silvicultura, polución ambiental.
El adelgazamiento de los cultivos forestales, que reduce la competencia por la luz y los
nutrientes, incrementa el volumen de madera y la densidad de la misma, ya que se ha
comprobado que incrementa el crecimiento de las traqueidas, anillos anuales más anchos y
mayor masa de madera.
45
del tiempo), cuando se elimina el esfuerzo, el material elástico vuelve a su configuración inicial,
mientras que el fluido viscoelástico sólo exhibe una pequeña recuperación.
Cuando los cambios en temperatura tienen ligar simultáneamente con cambios en humedad
se producen cambios complejos de dimensión que no pueden predecirse de simples datos de
contracción y expansión térmica.
También los extractivos tienen una influencia en la capacidad de amortiguamiento, que puede
aumentar o disminuir dependiendo de especies, de si se utiliza corazón o albura.
46
Los vasos en las frondosas, los conductos de resina en las coníferas, traqueidas de coníferas,
fibras de frondosas y radiales tanto de frondosas cono de coníferas son de naturaleza tubular y
pueden considerarse como capilares con imperfecciones menores.
Agua Enlazada: El agua y otros componentes polares que se encuentran en las paredes de
celulares de celulosa, se mantienen unidas por fuerzas secundarias, principalmente por enlace
de H. Así se pueden considerar como moléculas enlazadas, o químicamente enlazadas. La
isoterma de adsorción calculada por el procedimiento BET da un valor de 6% calculado sobre
el peso de madera seca. Esto es sólo 1/5 del valor del punto de saturación de fibra (PSF) que
es del 30%.
Flujo a través de la estructura capilar de la madera: Puede considerarse como el flujo a través
de una serie de capilares en serie y en paralelo. El movimiento es más bien laminar que
turbulento y se puede expresar por la ecuación de Poiseulle:
qr2P
𝑉=
8L
En el secado de la madera desde el PSF hacia abajo el proceso es controlado por difusión, pero
en el caso de partir de valores superiores al PSF hay también movimiento de agua libre o no
enlazada. En este caso el movimiento es muy dependiente de la temperatura, de la presencia
de aire en el sistema, y del tamaño y comunicación de las aberturas (pits) entre membranas.
47
con la cavidad contigua. En el caso de maderas resistentes con picas aberturas de
comunicación el vapor tenderá a quedarse confinado y el flujo de agua será muy bajo.
No hay flujo de agua libre en el caso de madera saturada de agua a temperaturas por debajo
del punto de ebullición, al menos que existan condiciones para el colapso. El colapso de las
cavidades en las fibras se producirá cuando la tensión en las mayores aberturas de membrana
exceda el límite proporcional de compresión de la madera perpendicular a la fibra. Este límite
es alrededor de 500 psi. La presión que aparece en un capilar como resultado de la
evaporación de una superficie es:
−RT
𝑃= ln p/p0
𝑀
Donde es la densidad del líquido. Cuando P es 500 psi, p/p0 valdrá 0.975. Esta reducción en
presión de vapor corresponde a una abertura (pit) de 42 milimicras, por tanto si las aberturas
tienen diámetros inferiores la madera colapsará.
Si el tamaño efectivo de las aberturas supera dicha dimensión la madera no colapsará, pero no
habrá movimiento de agua libre. Por el contrario Se producirá evaporación desde la superficie
y la interfase líquido vapor irá retrocediendo hacia el interior a medida que se vaya
produciendo la evaporación.
BARNIZADO
Barnizado y adhesivos.- La interacción del barniz y del adhesivo puede tratarse de la misma
manera ya que ambos implican fenómenos similares. Se crea una interfase entre la fase líquida
y el sustrato de madera. Una penetración gruesa, es decir en el lamen celular y en los canales
intercelulares, ocurre generalmente. Se produce algún tipo de reacción o interacción química
ente el adhesivo o el barniz y la celulosa, lignina u otros componentes de la madera. En ambos
casos se produce una adhesión.
Una de las cuestiones claves es determinar si los huecos finos en la pared celular necesitan ser
penetrados para tener una buena adherencia. Usando SEM y EDXSA se ha encontrado que las
paredes que han sido cortadas durante aserrado, corte, etc. tienen una penetración más fácil
que las que han permanecido íntegras.
48
principal, la celulosa, se encuentra fuertemente empaquetado, así únicamente la periferia de
las fibrillas de celulosa y poliosa, permanece libre para la localización del agua.
Contacto barniz madera.- las complejas interacciones entre el barniz y la madera están
controladas medioambiental, física, química y biológicamente. La estructura de la madera y su
relación con el barniz ha sido un tópico a considerar. Los primeros trabajos mostraban la
penetración de líquidos en las paredes celulares y a través de las punteaduras (pits) en las
membranas. El barniz es capaz de entrar en células escindidas y fisuras, pero sólo la porción
líquida de un determinado tamaño celular puede pasar a través de las punteaduras de las
membranas a las células adyacentes. Así pues la eficacia del barniz dependerá de que todos
los componentes del mismo sean capaces de alcanzar una determinada penetración y de que
esa penetración no sea selectiva.
En el caso de pinturas al agua es necesario seleccionar un polímero cuyo peso molecular fuera
inferior a 1000, ya que con pesos superiores no penetraba en el lumen celular.
Por bajo del punto de saturación de fibra (FSP) el transporte es por difusión, que es la
combinación de dos movimientos el transporte de agua a través de los huecos de la estructura
y el del agua ligada a las paredes celulares.
49
Se sabe que el coeficiente de difusión de la humedad en la madera en la dirección transversal
aumenta generalmente con la humedad, mientras que en la longitudinal disminuye. Esto se
debe a que la velocidad transversal está limitada por el flujo de agua enlazada a través de la
pared celular, mientras que la longitudinal está determinada por el flujo de vapor a través de
las cavidades celulares.
TRATAMIENTOS DE LA MADERA
Los grupos más reactivos de la madera son con mucho los OH, por lo que de alguna manera la
madera podría expresarse como madera-OH. La absorción de humedad se debe al grupo OH y
esto conduce a muchos problemas si se quiere utilizar la madera como material estructural.
Así pues uno de los objetivos de la química es reaccionar los OH a grupos que no tengan H, así
la reacción con anhídridos de ácido como acético, propiónico, succínico y hexenyl succínico.
50
El hinchamiento de la madera producido por la modificación química es proporcional al efecto
de volumen de la sustancia química introducida, siendo proporcional al volumen molar de los
grupos acetilo introducidos.
La celulosa reacciona más lentamente que otros componentes de la madera, este proceso se
puede acelerar con acetato potásico.
Combinado con este proceso se utilizan resinas de melanina-formol que penetran en las
paredes celulares y entre las fibrillas de celulosa amorfa lo que también incrementa las
propiedades de la madera.
Normalmente el Polietilenglicol (PEG) de más bajo peso molecular es el que más penetra. La
penetración del mismo depende del disolvente en el que va disuelto y de la humedad de la
madera. Así los disolventes con mayor afinidad para el PEG que el agua, dificulta su difusión en
la pared celular.
A finales del S. XX se estudiaron las posibilidades técnicas del tratamiento con plasma de baja
temperatura, en la modificación de superficies poliméricas, sin modificar el interior. El Plasma
puede dividirse en dos categorías principales: Frio y Caliente. El frio (Plasmas de no-equilibrio)
está compuesto de electrones energéticos, especies neutras de baja energía y especies
51
cargadas. Debido a la baja capacidad calorífica de los electrones, este tipo de plasma es
adecuado para la modificación de materiales orgánicos ya que la superficie experimenta un
calentamiento mínimo.
Penetración Madera.- En el caso de líquidos los dos utilizados como vehículos para el
preservativo son el agua y el disolvente orgánico. El agua tiene el inconveniente que hincha la
madera, mientras que el orgánico no, siendo por tanto más penetrantes.
ABSORCIÓN DE AGUA
Los fluidos capaces de hinchar la madera se adsorben sobre y en la pared celular por grupos
funcionales polares. Los grupos OH de la celulosa y la hemicelulosa se consideran los grupos
principales con los que se enlazan. Siendo los más importantes aquellos fluidos capaces de
formar puentes de H, así el agua tiene un índice de hinchamiento máximo y el xileno de 0,
mientras que el metanol es de 0,84.
El agua se enlaza con puente de H con las moléculas de la superficie, es el agua enlazada, hasta
saturar los grupos de la superficie. Ahora una humedad adicional puede penetrar las regiones
amorfas de la superficie y enlazarse a grupos hidroxilo internos. A medida que el agua penetra
en la estructura la madera comienza a hincharse y crear vacíos y espacios huecos por la
formación de clúster (o multicapas) de agua. Esto continúa hasta que alcanza los límites de las
regiones cristalinas. A esto definieron Froix y Nelson como Agua enlazada total (FSP) y se
refiere al agua enlazada por puentes de H tanto a los hidroxilos de la superficie interna como
al agua enlazada secundaria. El agua en los clústeres se denomina agua libre, el agua que
rellena el lumen es “bulk water”.
La penetración también varía entre albura y duramen. La albura puede alcanzar entre un 44 a
82% en un minuto, mientras el duramen sólo de 15 a 38%.
52
celulares y los poros de las membranas (pits), como agua enlazada en las paredes celulares y
como agua líquida libre en la misma estructura. El comportamiento de estos dos tipos de agua
es diferente.
Punto de Saturación de Fibra (FSP).- Se define como la cantidad máxima de agua que los
polímeros composite de la pared celular pueden retener a una Temperatura y Presión
determinadas. A partir de esta cantidad el agua ocupa los espacios vacíos del lumen (agua
libre). Las características físicas de la madera como resistencia, elasticidad y conductividad
cambian profundamente en el FSP. Por encima del FSP los cambios dimensionales al variar el
agua son pequeños, mientras que por bajo los cambios dimensionales son notables. Es un
parámetro interesante a la hora de determinar contracción de la madera, es un parámetro
interesante para determinar secado de la madera, ya que una vez se ha bajado del FSP la
degradación de la madera tal como el colapso, es menos probable de que ocurra y el secado se
puede acelerar. Se puede utilizar DSC para determinar el PSF, para ello se determina el agua
que no ha congelado de la adicionada a la madera (el agua congelada se determina por la
entalpia de fusión del hielo y dividiendo por 333,6 J/gr de agua en la fusión).
Sin embargo los valores obtenidos pueden variar en un rango del 13-70%. Eso ocurre porque la
mayoría de los sistemas de medida están basados en la creencia que el cambio de propiedades
en función del MC muestran un cambio notable al mismo MC, sin embargo esto no es
correcto.
Para determinar el agua libre y la enlazada se han propuesto varios métodos, uno de ellos
consiste en la doble pesada de la madera en aire (1) y agua (2) siendo o para la madera seca el
contenido en humedad (MC) describiendo el agua enlazada (MB) y el agua libre (MF):
53
MF = /o + m2/mo - 1
ADHESIÓN
Adhesión y adhesivos.- En madera es importante la humectación de la cola, la rugosidad de la
madera. Esta depende: a) textura de primer grado –superficie formada sólo por características
anatómicas- ; b) textura de 2º grado –la superficie resultante de las operaciones de corte y de
las variables de la máquina; c) textura de 3 grado –resultante de factores incidentales e
imprevisibles de las máquinas (vibraciones, etc.). No se encontró variación en la humectabili-
dad de la madera para las direcciones, transversal, longitudinal y radial dentro de la misma
especie. El envejecimiento de la superficie de madera disminuye la humectabilidad. Los
extractivos superficiales pueden disminuir la humectabilidad.
Se intentó entonces un mecanismo de encolado en dos pasos. Una primera capa de cola que
actué como sellador e imprimación por lo que sólo una mínima cantidad de adhesivo debe de
usarse en la segunda capa. Hay dos factores que se oponen a la adhesión, agua adsorbida en la
superficie disminuye la tensión superficial y la estructura de poro de la madera también
dificulta la adhesión. Así interesa un adhesivo que o bien desplace el agua o reaccione con ella
y eventualmente polimerice sellando la superficie.
Se han utilizado ultrasonidos para determinar la fortaleza de piezas encoladas. Wood Sci Technol
(2011) 45:645–659.
54
Los principales adhesivos son:
UF son los más importantes para uso cuando no hay contacto con humedad, cuando
endurece da retículos muy fuertes, infusibles, conduciendo a una línea de adherencia
duroplástica y frágil.
Para favorecer la adhesión del adhesivo al sustrato es necesario eliminar de la madera, gomas,
ceras y taninos. También extractos etéreos y aromáticos de la lignina puede interferir. Alrede-
dor de un 40% del adhesivo se adhiere por quimiabsorción y no es fácilmente extraíble por
disolvente, como el adsorbido simplemente. La disminución de la lignina incrementa la
superficie de contacto entre el adhesivo y la partícula. Una relación de peso adhesivo/ peso
partícula del 10% es la óptima. En la fuerza de adhesión influye la especie de la madera.
TRATAMIENTOS MADERA
Estudiaremos primeramente el secado de la madera.
Secado de la madera.-Los dos principales conjuntos de variables que influencian los defectos o
grado de degradación durante el secado en estufa son:
55
b) Longitud del programa.
c) Reducción del contenido en humedad durante el secado.
Las propiedades del material que afectan al secado son: Contenido inicial de humedad,
difusividad de la humedad, contenido en extractivos, proporción de duramen, resistencia me-
cánica y otros. En general el daño es directamente proporcional a la temperatura del
termómetro seco (D) e inversamente a la temperatura del bulbo húmedo (W).
Además del secado convencional en estufa con aire caliente, se han introducido recientemente
nuevos sistemas de secado como deshumidificación, vacío, radio frecuencia/vacío (RF/V) y
solar. Cuando la madera verde se coloca en un campo magnético alternante de alta frecuencia
los dipolos del agua e iones oscilan y generan calor, si se combina con baja presión el agua
evapora rápidamente. Un problema es la poca penetración de la radiación, por lo que es
aconsejable para planos y láminas.
Durante el secado se producen contracciones que pueden dar lugar a grietas y rotura de la
madera. La iniciación de tensiones de secado superficiales son importantes en los estadios
iniciales del secado por lo que inicialmente se requieren condiciones de secado suave.
A la hora de secar una partida de madera, hay que determinar sus propiedades de secado, ya
que pueden variar ampliamente en una misma partida, y el tiempo de proceso viene regulado
por el de secado más lento, si se quiere evitar el agrietamiento superficial. Lo que puede
hacerse con ensayos previos, secando con un determinado estándar y determinando el
agrietamiento, luego con un cálculo se puede determinar el tipo de secado (secado 13)
Hay que conseguir el equilibrio entre rápido secado sin deteriorar la calidad de la madera.
56
radial, tangencial y longitudinal. Sin embargo el mayor problema en el secado de esta madera
es la decoloración, se ha sugerido que los cambios de color se deben a oxidación, acción
enzimática y extractivos, aunque las razones se desconocen generalmente. Así los fenoles in-
cluyendo los taninos condensados son compuestos comunes que producen coloración en
plantas. En caliente y en condiciones ácidas los taninos condensados dan coloraciones rojizas.
Para reducir la decoloración se recomiendan secados rápidos (baja humedad relativa y rápida
corriente de aire) a temperaturas bajas. Además de la temperatura la humedad relativa
también parece influir, siendo menor la decoloración si lo es la HR.
Cuando se han usado altas temperaturas para el secado de la madera es importante que
durante el secado no queden tensiones residuales y que haya una distribución uniforme de la
madera. Estos requerimientos pueden conseguirse acondicionando con vapor saturado a 100º
después del secado.
La impregnación con Cr se está desalentando por lo que crece la impregnación con Cu, para
fijarlo se utiliza amoniaco o mejor amina (menos volátil). La adición de ácido bórico y un ácido
carboxílico (octanoico) junto con etanolamina disminuyen la lixiviación del Cu (CuSO4).
El tratamiento por calor es una alternativa a los tratamientos químico de la madera para
mejorar su conservación. Entre los beneficios asociados a esta técnica están la reducción en la
emisión de VOCs, se mejora la estabilidad dimensional, la resistencia al envejecimiento
natural, estabilidad de color y durabilidad.
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La preebullición es una técnica en la que la madera se empapa en agua y esta se lleva a
ebullición durante un periodo de unos 20 minutos antes de someterse al tratamiento térmico
propiamente dicho. Este sistema tiene la ventaja de que disminuye la reducción y la
contracción de la madera de corazón, mejora la permeabilidad y el debilitamiento de la pared
celular. También se produce una disminución de pH en el proceso de preebullición, lo que se
atribuye a una extracción de extractivos ácidos.
El Tratamiento térmico de la madera tiene un buen efecto sobre las propiedades físicas de la
madera. Así la madera secada al aire cuando se trata con vapor sobrecalentado a 150º durante
4 horas, disminuye la absorción de humedad en 10-25% con una baja reducción de la fortaleza
de la madera.
A unos 270º tiene lugar un cambio más importante y el inicio de una reacción exotérmica. La
modificación térmica tiene lugar entre 180-270º, temperaturas inferiores a 140º apenas
producen efectos y por encima y temperaturas más altas degradan el material.
Normalmente se utiliza un rango entre 150 y 230º, ya que la hidrólisis es lenta a baja
temperatura, mientras que la degradación de la celulosa comienza a 210-220º siendo
predominante a 270º.
58
También se produce una disminución de la humedad en equilibrio de la madera, lo que mejora
la estabilidad dimensional.
Sin embargo en el caso de que las temperaturas superen los 200ºC pueden producirse
pérdidas de propiedades mecánicas, así como cambios de color a rojo-marrón. Pueden
formarse también ácidos orgánicos de bajo peso molecular que pueden incrementar la
degradación por hidrólisis.
También el color varía tomando una tonalidad más oscura debida a productos de degradación
de la hemicelulosa, así como de extractivos, la reacción podría ser análoga a la de Maillard. A
mayor cantidad de extractivos solubles en agua mayor variación en color.
El tratamiento térmico también puede hacerse en atmósfera inerte para evitar la degradación
oxidativa (Retificación). En este procedimiento la madera seca hasta un 12%, previo al
tratamiento, que consiste en calentar lentamente hasta una temperatura entre 210º y 240º en
atmósfera de N2con menos del 2% de O2. En este rango de temperatura, la hemicelulosa es la
macromolécula más afectada; a partir de los 180º la despolimerización de estos componentes
está acompañada por la liberación de componentes de bajo peso molecular como ácido
acético, furfural, metanol, CO2.
Los productos a partir de madera tienen una buena estabilidad dimensional cuando se
impregnan con resinas de fenol-formaldehido.
59
medio tampón alcalino mejora las propiedades cuando se trata térmicamente, por lo que se
recomienda una impregnación previa al tratamiento térmico.
Tratamiento con Plasma.- La superficie de la madera se puede tratar por plasma de descarga
de gas, está descarga si tiene la suficiente energía puede romper enlaces y hacer la superficie
más hidrofóbica y por tanto más fácil de encolar y barnizar. Como los polímeros fenólicos
(lignina) son más difíciles de atacar que los alifáticos se producirá un ataque diferencial en los
mismos. Así se encuentra que la lamela media que es rica en lignina es más resistente que la
secundaria.
Los grupos químicos y su distribución en la superficie de las fibras de los materiales fibrosos
porosos determinan propiedades como absorción de agua o la reactividad química. La
presencia de los grupos –OH de los polímeros lignocelulósicos como la madera, pueden
formar enlaces de H con las moléculas de agua absorbidas lo que puede afectar a su
degradación biológica o a la fotodegradación.
En el caso de la modificación con ácido cítrico lleva consigo una esterificación y un incremento
en el contenido en grupos carboxilo de la madera y un incremento en la Sorción de cationes
metálicos como Cu y otros metales pesados Pb (II), etc. Se ha sugerido el uso de residuos de
madera así tratados para su uso en depuradoras de agua.
Los principales puntos de reacción son los grupos hidroxilo de los polímeros de las paredes
celulares, celulosa, hemicelulosa y lignina. Para tener éxito en la modificación la deposición del
agente de modificación en la pared celular es crucial. Por tanto el agente químico o el
disolvente han de humectar bien la pared celular para poder penetrar y reaccionar con los OH
de la pared celular.
60
durabilidad y resistencia al fuego y una hidrofobicidad incrementada de la madera. En el caso
de putrefacción y resistencia al fuego hubo que combinar el tratamiento son sistemas basados
en el Si, con otros agentes químicos.
En el caso del PEG (Polietilenglicol) tiene una buena penetración en las células de la pared, y es
soluble tanto en disolventes polares, como no polares, aunque la penetración depende del
tipo de disolvente y la cantidad de agua enlazada a la fibra previamente (humedad de la
madera) ya que hay un equilibrio del PEG entre las dos fases.
Tratamiento contra el Fuego.- Los compuestos de B son los componentes básicos del
tratamiento contra el fuego. El Bórax tiende a reducir la extensión de llama pero tiende a dar
llama, por el contrario l ácido bórico no produce llama, pero no evita l extensión de la misma.
Por lo que es habitual que se utilicen conjuntamente. Se cree que el mecanismo de actuación
es la formación de una capa superficial a alta temperatura. También se ha utilizado ácido
bórico y fosfato de guanilurea. Los tratamientos favorecen l formación de una capa
carbonácea en la madera. También se han utilizado sales volátiles de B, como el trimetil
borato, que al penetrar en los poros reacciona con la humedad produciendo ácido bórico.
Otros retardantes al fuego que se han utilizado han sido fosfato ácido de mono y diamonio,
sulfamato amónico, silicato amónico y vidrio soluble. Estas sustancias solubles al agua
penetran en la madera y rellenan espacios intersticiales dando estabilidad dimensional. Como
estas sales son solubles sólo se pueden utilizar para interior
• La madera se piroliza y forma una capa carbonácea y volátiles. Por debajo de 300º
predomina la capa carbonácea y por encima de 300º los volátiles.
• Los volátiles, alguno de los cuales, son inflamables pueden inflamarse si la mezcla aire-
volátil tiene la composición adecuada ya la temperatura alcanza un rango de 400-500º
en el seno de la mezcla, produciéndose llama.
• Con ventilación de aire la oxidación de la capa carbonácea se hace notable a partir de
200ºC con dos picos de intensidad de 360º-520ºC. Esta oxidación brilla como una brasa
hasta que sólo queda ceniza.
El uso de sales inorgánicas para ignifugar madera se ha utilizado desde hace más de 80 años a
fían de disminuir lo que la madera incrementa el fuego. Se han utilizado fosfato de mono-
amonio y diamonio, sulfato amónico y cloruro de Zn. Se ha utilizado también una solución
acuosa de Ca (OH)2.
61
El problema cuando usamos estas sales, es que son fuertemente higroscópicas y por tanto
tienden a absorber humedad. Los problemas iniciales pueden ser corrosión de elementos
metálicos. En segundo lugar los humos y algunos productos de descomposición pueden ser
tóxicos.
Hay tres modos principales de mejorar la resistencia al fuego de los materiales de madera:
Los materiales retardantes de llama como el fosfato amónico, ácido bórico y bórax pueden
bajar la temperatura de descomposición y acelerar la formación de la capa carbonácea en la
superficie del material. Para ayudar a la formación los aditivos más utilizados son polioles y
nitroderivados como la pentaeritrita y melanina. Los polioles aportan C para formar la capa
carbonácea. Por la acción del calor la melanina libera el gas inerte NH3, CO2 y H2O para formar
la capa y retardar transferencia de calor y masa.
Uno de los principales agentes utilizados es el agua oxigenada en medio alcalino. Con este
tratamiento se disminuye notablemente la diferencia de color entre el corazón y el resto de la
madera. El ataque del H2O2 parece ser bastante eficaz en aldehídos insaturados, afectando
poco a la lignina.
Como el proceso de blanqueo es uno de los más contaminantes en la industria del papel se ha
buscado la utilización de hongos degradantes de la lignina como alternativa al blanqueo
tradicional. Así se ha conseguido en el proceso de pulpa Kraft una reducción del 72% de los
agentes blanqueantes.
Se sabe que la degradación de la lignina por estos hongos se debe a unas enzimas extracelula-
res que segrega el hongo en respuesta a bajos niveles de nutrientes como C, N o S. Estas
enzimas son principalmente lignina peroxidasa y Manganeso peroxidasa.
62
También se han utilizado compuestos clorados, pero debido al potencial tóxico de los mismos
se han ensayado nuevos procedimientos. Así la ozonización en esta los mejores resultados se
obtienen a pH inferiores a 4, siendo las mejores condiciones a pH 2-3, así pues la pulpa ha de
someterse a una acidificación previa con acético, fórmico, oxálico, etc.
Corcho: La estructura celular y la composición química de la corteza del Quercus suber son la
base de su baja densidad, impermeabilidad a líquidos, elasticidad y resiliencia, aislamiento
térmico y acústico y resistencia al ataque microbiano y químico. El corcho es una capa espesa y
en crecimiento continuo producida por un felógeno (cambium suberoso), esta capa celular
envuelve al tronco. En su composición química destaca la abundancia de suberina (33-50%),
contiene también una alta proporción de extractivos (ceras, 5%; taninos 7%). La lignina y
polisacáridos son también componentes.
En un proceso ideal los elementos de fibra corta están ordenados de tal manera que no
quedan vacíos entre ellos, formando capas continuas. En un proceso real hay una cierta
cantidad de manera con vacíos dispersos en su seno. Dicha fracción es menor a mayor presión
de fabricación.
63
Las propiedades mecánicas de las combinaciones polímero-madera de las propiedades de la
matriz madera, del polímero y de la interfase lignina-polímero. La impregnación con los
monómeros Vinílicos comunes, como metilmetacrilato y estireno, seguidos por polimerización
no conduce a unión o interacción fuerte entre polímero y la madera. Además la
higroscopicidad permanece inalterada y las dimensiones y propiedades mecánicas pueden
variar bastante con la humedad.
Usando un tratamiento en dos etapas, se modifican primeramente las paredes celulares con
óxido de propileno y a continuación se impregnan los vacíos con metilmetacrilato. El resultado
es una combinación madera-polímero estabilizada. Aunque este sistema mejoraba la
higroscopicidad de la madera, no mejoraba la fortaleza de la madera.
Otro posible método de estabilizar la madera era con un alcoxisilano que puede realizar un
fuerte enlace entre las fases. Como agente de acoplamiento se emplea YRSiX3 donde Y es un
grupo alcoxi hidrolizable, Y un grupo funcional orgánico (vinil, mercapto metacrílico) y R una
cadena alifática corta. De esta manera se conseguían mejoras en la estabilidad dimensional y
propiedades mecánicas.
Tablero de Fibras (Fiberboard): Desde 1970 se vienen estudiando sistemas que aprovechan
material lignocelulósico residual para la obtención de tablero de fibras. Mediante un
tratamiento termomecánico que hidroliza la mayoría de la hemicelulosa y plastifica la lignina.
El resultado de este pretratamiento es una fibra que permite obtener, mediante un
tratamiento en caliente, la obtención de tablero de fibras.
CBPB Composite Cement Bonded Particle Board: Hecho de cemento poroso y partículas de
madera. Dimensionalmente inestable por humedad y temperatura. Una muestra de cemento
necesita un volumen óptimo de agua para fraguar, poca agua dará un material difícil de
mezclar y muy rígido, mucha diluirá excesivamente los componentes del cemento, disminuirá
la temperatura máxima que alcance y alarga el tiempo de fraguado. El óptimo viene dado por
la fórmula:
UM = (T´2--Tr) t´2/2
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donde T´2 es la temperatura máxima, t´2 el tiempo para alcanzarla y Tr la Temperatura
ambiente. UM es el índice de mezcla uniforme. La relación óptima cemento/agua es 0.4.Por su
parte la madera también necesita una cantidad de agua para su saturación del orden de 0.7 mL
de agua por g de madera, aunque la cantidad puede variar según la especie.
LVL Laminated Veneer Lumber: Normalmente su han utilizado frondosas (softwoods), pero se
están realizando con hardwoods. Así en Australia con Eucaliptos. Se utiliza para mueble,
especialmente en mueble curvado. Se utiliza resina.
ln k (T) = ln A – Ea/RT
La propiedad que se mide es la resistencia. Las energías aparentes de activación fueron de 54.1
KJoule/mol para OSB y 62.8 para el contrachapado.
Particleboard: Las escamas pueden tener 13 mm de largo, 1.6 de ancho y 0.6 mm de espesor.
Se someten a un proceso de presión en caliente, inyección a vapor y es un buen material
estructural.
Cuando la madera se impregna con una resina soluble en agua de Fenol-formol (PH), la resina
penetra en las paredes celulares y luego es secada y curada por calor, se obtiene un polímero
unido a la pared celular, y la fibra no absorberá agua. Como resultado la higroscopicidad,
hinchamiento y ataque microbiano disminuirá notablemente.
65
dependen de la densidad, tipo de madera, resinas y ciclo de prensado. Se diferencia del OSB
por tiras más largas de madera y mayor espesor.
OSB Oriented Strand Board: Son strands( Virutas) orientadas. Es una derivación del
contrachapado. http://es.wikipedia.org/wiki/Oriented_strand_board
Las propiedades se pueden mejorar si disminuimos la higroscopicidad de las fibras, así estas se
han tratado con polvo de cera de PP tratada con ácido málico (Epolene E-43), mejorando la
resistencia al agua.
En la fabricación del MDF y otros paneles basados en madera, la consolidación de, las fibras de
madera o el colchón de partículas se logra a través de un prensado en caliente. Varios tipos de
prensa pueden utilizarse, por cargas o en continuo, inyección de vapor, placa calefactora, y/o
radiofrecuencia o microondas.
66
afinidad superficial con el polímero. Un medio de mejorar la adhesión es utilizar un block-
copolímero compatibilizador. Como tales se han utilizado estireno-etileno/butileno estireno;
Polipropileno modificado con anhídrido maleico; polímero ionómero.
La plastificación del serrín de madera puede obtenerse con composites madera-plástico (WPC)
o por modificación química. En el primer método, sin embargo, una dificultad importante es la
incompatibilidad entre una fibra natural y el polímero termoplástico. La mayoría de los
problemas han sido identificados incluyendo la pobre dispersión en la fibra por el enlace de
Hidrógeno intermolecular y las amplias diferencias de polaridad. Diferentes aproximaciones se
han estudiado para resolver el problema, tanto físicas como químicas. Una las aproximaciones
es la modificación química, que no sólo mejora la termoplasticidad de la madera, que además
incrementa la estabilidad dimensional, así como la resistencia al fuego y a la degradación.
Ya desde los 80 se reportó la termo fluidez en muestras de madera esterificada con cloruros de
ácido en medio piridina, N2O4-Dimetilformamida, que al aumentar la longitud del sustituyente
alquídico se producía una disminución en la temperatura aparente de fusión. En general el
agente de esterificación debía de contener al menos 6 átomos de C para mejorar las
propiedades termoplásticas de la madera. Además de los Anhídridos convencionales como el
Anhídrido de Ácido Trifluoroacético, Anhídrido Maleico, Anhídrido Maleico modificado con
polipropileno (MAPP), y Anhídrido Estireno-Maleico, se han realizado progresos con la
esterificación con Cloruros de ácidos grasos, en la esterificación de materiales ligno-
celulósicos.
Así pues la madera así tratada puede convertirse en un termoplástico y así alcanzar nuevas
utilizaciones.
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físicas mejoran al aumentar la montmorillonita, Sin embargo resistencia al impacto y
absorción de agua disminuían, ya que al parecer las láminas de montmorillonita dificultan el
paso de agua.
ADHESIVOS
Uno de los más utilizados está basado en resinas derivadas del formaldehído. Pudiendo ser
fenol- o urea-formol.
Las resinas de fenol-formol (PF) se utilizan ampliamente como adhesivos termoestables para
aplicaciones al exterior. Durante el proceso de fabricación del composite de madera la resina
experimenta una reacción de polimerización consigo misma y química con la madera bajo
diversas condiciones medioambientales, como temperatura, humedad relativa, contenido en
humedad y presión de vapor de agua. Estas variables pueden afectar al curado de la resina y a
su capacidad de enlace lo que afectará a las propiedades finales del composite de madera.
Además la capacidad de enlace de la resina con la madera está influenciada por aspectos de la
madera como densidad y porosidad, contracción e hinchamiento, textura y química superficial
y humectabilidad.
Se encontró que la fuerza de enlace entre dos superficies de madera era muy dependiente de
la humedad relativa ambiental. La formación del enlace era más rápida y alcanzaba mayores
valores a humedades relativas del 45% que 75-90% de HR. Sin embargo si el curado se
extendía más de 10 minutos la fuerza de enlace era mayor con el 75% de HR. Al incrementar la
temperatura de 110ºC a 120º se ganaba tanto en rapidez como en fuerza alcanzada. La
importancia de la humedad relativa disminuía al incrementar la temperatura. Así a
temperaturas de 130-140ºC los tiempos eran cortos y la fuerza de enlace mayor.
El enlace con la madera se produce a través de los grupos OH activos de la misma, que se
pueden enlazar a la resina de PF a temperatura elevada. Así la energía de activación para el
enlace resina-madera, viene influenciado por características de la resina y de la madera.
Un problema lo presentan las maderas tratadas con tratamiento CCA, luego la eficacia de la
adhesión con PF disminuye. Los iones metálicos forman complejos con las resinas de PF lo que
afecta a la velocidad de reacción. Cr+3 inhibe la reacción porque forma complejos estables, que
bloquean ulteriores reacciones del grupo hidroximetil. Sin embargo el ión Cu2+ acelera la
reacción de curado por su mayor fuerza quelante en solución.
En la fabricación de tablero de fibras de media densidad (MDF) juegan un papel importante las
resinas de Urea-Formol (UF). Aunque no es el único factor una buena penetración del
adhesivo en el retículo poroso de la pared celular, se cree que tiene una fuerte importancia en
la fuerza del enlace. Las células dañadas se refuerzan y las tensiones se distribuyen sobre una
interfase más amplia.
68
Para un buen agarre de la resina es necesaria alguna penetración, sin embargo si es excesiva se
pierde adhesivo y puede suponer una falta de adhesivo en la región de enlace. La penetración
puede aumentar cuando la resina está caliente y líquida. Por el contrario la penetración en las
fibras se dificulta cuando hay humedad en la fibra.
Además de las resinas amínicas empleadas como adhesivos se han empleado termoplásticos,
como el polipropileno fundido (Hot-melt), este hace buen contacto con la superficie de la
madera y penetra en el lumen celular y otros espacios, lo que contribuye al encolado.
También se han empleado como ligantes poliisocianatos como el p-MDI (poli metilenbis
(fenilisocianato)) en combinación con polioles. Una de las razones para esperar buenos
resultados es que la madera contiene alcoholes primarios y secundarios capaces de reaccionar
con el grupo NCO. Se calcula que los alcoholes primarios constituyen un 3% de la masa de la
madera (sin agua), basado en el coniferol disponible.
Un inconveniente sería la presencia del agua en la madera, que podría reaccionar con el NCO,
y que se encuentra presente entre un 5-10%. Pero los alcoholes primarios reaccionan 5 veces
más rápido que el agua y además que el producto de reacción del agua con el isocianato es
una amina primaria que reacciona con los isocianatos por control por difusión.
El p-MDI por su bajo peso molecular penetra bien en la madera y humecta bien las paredes,
además de no emitir formaldehido
Hay que tener en cuenta que en las condiciones de prensado a alta temperatura el poliuretano
formado puede no ser estable y revertir a isocianato y poliol (a 183ºC).
En Europa se han estandarizado cámaras de diversas medidas (> 12 m3, 1 m3, 0.225 m3) en el
estándar pr-EN 717 para la detección de la emisión de formaldehido. Dichos métodos reflejan
las condiciones de una vivienda tales como ventilación, temperatura, humedad, etc. Sin
embargo dichos métodos son más largos que en un ensaño convencional con un desecador.
69
inferior y el da catalizador inferior, que en el caso de la resina E2 (con rango de emisión entre
10-30 mg/100 g).
La relación molar de urea a formol en la síntesis de las resinas de UF varía de 1/1 a 1.5/1. Cabe
esperar que las resinas con menos contenido en formol, emitan menos formaldehido en su
uso. Sin embargo se ha encontrado que el uso de resinas con menos contenido en formol tiene
más tendencia a hincharse y al deterioro de algunas propiedades mecánicas, como el enlace
interno y el módulo de rotura.
En los estudios realizados en una cámara de absorción el formaldehido es absorbido por una
solución al 1% de bisulfito sódico.
El método del perforador está regulado por la norma EN 120 se usa principalmente en tablero
de partículas y en MDF y OSB. La muestra extraída se hierve en tolueno a unos 110ºC. El HCHO
extraído se recoge en agua y se valora fotométricamente. Dentro del rango de 3 a 9% de
contenido en humedad (u) los valores se corrigen e un valor de contenido en humedad del
6.5% mediante el factor de corrección:
F = - 0.133 u + 1.86
70
Se ha encontrado que si la humedad de la madera aumenta, lo hace también la cantidad de
formaldehido emitido.
PRESERVACION MADERA
Organismos.- En los primeros tiempos de la preservación se creía que los organismos más
destructores eran Basidiomicetos, Termitas y Teredínidos. No se detectó la capacidad
destructora de los hongos de la pudrición roja hasta mediados del Siglo XX. Su alta tolerancia a
un determinado número de preservativos, creo numerosos problemas. Cuando se
introdujeron nuevos usos de la madera ciertos tipos de abejas como Hydrotrupes bajulus y del
género Lyctides implico el desarrollo de nuevos tipos de preservativos. La especial resistencia
de algunas especies de Limnoria a la creosota se conoce desde hace más de 50 años y ha
complicado la protección de la madera en ambientes marinos.
Hongos: Los clásicos hongos destructores de la madera que pertenecen a los Basidiomicetos
han sido estudiados desde hace tiempo, y son bien conocidas las especies de interés
económico más importante en Europa, Norteamérica y algunos países tropicales, aunque en
otras partes del mundo no son conocidas satisfactoriamente. Muchos Basidiomicetos, una vez
establecidos en la madera, crecen rápidamente a su través y la destruyen más rápidamente
que los hongos de la pudrición roja, que pertenecen a un grupo inferior de hongos, los
Ascomicetos y los Hongos imperfectos. Aunque en circunstancias especiales estos pueden ser
muy peligrosos, como por ejemplo la madera en torres de enfriamiento.
El umbral de humedad de la madera para iniciar el crecimiento de los hongos es más bien
uniforme para todos ellos y es aproximadamente del 22%. A más largo plazo, al menos para
algunas especies necesitan que la fibra alcance el punto de saturación. Aunque diferentes
especies pueden requerir condiciones diferentes así los Basidiomicetos son muy resistentes en
condiciones de sequedad. Los micelios de algunos hongos pueden sobrevivir más de diez años.
71
pectina de los “pits” (puntuaciones) de las coníferas. Mientras que las hifas de los
Basidiomicetos pueden penetrar las paredes celulares en dirección transversal, el ataque de
los hongos de la pudrición blanda está restringido a la parte media de la pared celular donde
puede causar agujeros característicos. La ruptura de la conífera susceptible es el doble de
rápida que en las frondosas, lo que probablemente está relacionado con la composición en
carbohidratos.
Los potenciales efectos inhibidores de la actuación de los hongos los podemos agrupar bajo los
siguientes aspectos:
Extractivos inhibidores: Inhibición del crecimiento fúngico por extractivos tóxicos. Inhibición
de la germinación de esporas por extractivos tóxicos.
Contacto con fuentes de infección: Diferente intensidad de contacto con p.e. micelio.
72
Radiación UV: Las esporas han de estar protegidas de dicha radiación. La presencia de
grietas favorece su crecimiento.
La humedad y temperatura de la madera son los factores más importantes para el crecimiento
de los hongos. Como medida del riesgo se puede considerar el número de días críticos (por
encima/debajo de una Humedad 0y Temperatura determinada) como indicio de exposición
severa.
Los Coleópteros necesitan el mismo contenido en humedad de la madera que los hongos. La
mayoría de los Cerambicidios pertenecen a este tipo. Los que atacan a la madera recién
cortada y necesitan mayor contenido en humedad sin importantes en países tropicales
(Escolítidos y Platipolidos). Hay también especies de madera seca que pueden desarrollar su
ciclo larvario en madera pota debajo del punto de saturación de fibra.
La temperatura óptima está entre 27-30ºC aunque algunas especies de Europa central
soportan 22-23ºC.
Las termitas tropicales no soportan temperaturas inferiores a 20-22ªC, pero las de climas
templados pueden soportar temperaturas próximas a las de congelación. La temperatura
óptima está entre 28-30ªC.
La madera, como alimento, aunque muy rica en carbohidratos tiene un bajo contenido en
Nitrógeno y además disminuye con el tiempo, lo que tiene importancia para los insectos.
Algunas de las especies habituales en la madera pueden adaptarse con microorganismos o
bien alimentándose de hongos preexistentes. Las termitas tienen una fuente adicional de
nitrógeno en sus bacterias y flagelados. Las bacterias endosimbióticas pueden fijar el
Nitrógeno del aire, también de hongos que “cultivan” las termitas.
73
Las larvas de los insectos Lyctus dependen del contenido en almidón de las frondosas. La
hembra del escarabajo Hylotrupes bajulus es atraída, que se desarrolla en coníferas, es
atraída por hidrocarburos de formula C10H16 , especialmente y pineno. También la
terpentina suele atraer taladradores de la madera.
Las termitas (Isópteros) son insectos que viven en colonias. El número de individuos en una
colonia puede exceder del millón, por lo que el ataque puede conducir a un rápido deterioro
de la madera. Algunos cientos de las aproximadamente 2000 especies de termitas pueden ser
nocivos para la madera y sus derivados. Las termitas pueden encontrarse en todas las zonas
tropicales y subtropicales así como en climas algo más fríos.
Pueden atacar no sólo la madera cruda sino también tableros encolados con diferentes colas y
otros tratamientos incluso químicos, así como tablero de fibras, etc.
El modo de ataque depende de los hábitos alimentarios de la especie atacante, así como de las
condiciones en las que el tablero es utilizado y puede ser atacado. Así en el aglomerado en el
que el interior es menos denso que la superficie, suele ser más atacado. Se encontró también
que la madera tratada con resina fenólica era más atacada que la tratada con resina de urea
formol, posiblemente porque en esta la humedad del suelo podría desprender formaldehido.
La susceptibilidad del tablero al ataque por termitas depende de la especie del árbol de
partida, así la Tuya y la sequoia eran menos atacadas que el pino.
El primer preservativo que encontró una amplia aplicación fue el pentaclorofenol, sin embargo
la permanencia de este componente es limitada, se evapora en gran parte durante el proceso
de prensado del aglomerado, Otros insecticidas utilizados han sido DDT, Lindano, Dieldrin,
Aldrin, Clordano y otros. Los componentes pueden añadirse a la cola, los tableros con el
suficiente contenido en insecticida matan rápidamente a los insectos.
Más reciente compuestos solubles en agua tanto orgánicos como inorgánicos, han despertado
interés, estos compuestos incluyen fluoruro de H y K, Fluoruro Si y Mg, compuestos de Cr
metal y otros. Se debe estudiar, sin embargo como estos compuestos pueden influir en las
propiedades tecnológicas de los tableros. Se encontró que los tableros tratados con fluoruro
tenían un mejor comportamiento que los tratados con ácido bórico.
Cuando el tablero se utiliza en climas tropicales para la construcción está expuesto no sólo a
las termitas sino también a hongos que destruyen la madera y a aquellos que descomponen la
celulosa y la cola, por consiguiente los preservativos para termitas y hongos se han de
combinar adecuadamente.
También los repelentes de insectos actúan sobre ellos, así el efecto repelente sobre las
termitas de algunas maderas tropicales explica su durabilidad, entre estos compuestos se
74
encuentran: estilbenos, quinonas y derivados del pirano. Otros compuestos como la
antraquinona, antrona, antraceno y xantonas previenen del ataque por insecto del tipo
Nasutitermes. Como algunos de estos compuestos tóxicos son volátiles su eficacia se pierde
con el envejecimiento.
También los insectos destructores de madera se enfrentan con microorganismos que habitan
en la madera. Así algunas termitas se alimentan de hongos. Algunos metabolitos producidos
por Basidiomicetos atraen algunas especies de termitas.
Pero también pueden producir metabolitos tóxicos, así los hongos de pudrición blanca pueden
ser tóxicos para algunas termitas.
Taladradores Marinos: En el caso de los Teredínidos son las especies del género Limnoria, esta
reduce el contenido en celulosa en un 20% otras especies son Quelura, Esferoma y Martesia.
Necesitan que se haya formado previamente sobre la superficie de la madera un film de
microorganismos, bacterias y hongos marinos, lo que es una precondición para el ataque de
los taladradores. Influyen también otros factores como salinidad, temperatura, contenido de
Oxígeno en el agua, etc.
La madera sin una resistencia natural frente a los agentes que la deterioran debe de ser
protegida si las condiciones ambientales durante su vida de servicio hacen probable un ataque.
Los preservativos de la madera han de ser eficaces contra los agentes de deterioro, pero no
tóxicos para los humanos. Buena penetración en la madera, permanencia y eficiencia bajo las
condiciones de servicio son esenciales. Los preservativos han de cumplir numerosos requisitos
técnicos. Entre los principales destacan: No disminuir la fortaleza mecánica de la madera, o la
facilidad de encolado y pintado, no incrementar la inflamabilidad o la corrosión metálica, y no
cambiar las propiedades de otros materiales en contacto con la madera tratado. Algo de olor
puede ser tolerable y en algunos casos se requiere un cambio de color (para propósitos de
investigación).
Compuestos y tipos: Hay dos grupos principales las sales inorgánicas solubles en agua y las
sustancias orgánicas., algunos de los cuales han sido utilizados desde antiguo. Compuestos de
Cu, Zn, As, F y B se han utilizado desde antiguo. La adición de compuestos de Cr para para
hacer a las otras sales más o menos estables frente a la lixiviación es a veces la única solución
para la eficiencia técnica de los preservativos solubles en agua en madera expuesta a la lluvia o
a suelos húmedos.
75
La creosota se ha venido utilizando desde hace más de 150 años para la preservación de la
madera, y su composición varía de país a país. Los desarrollos tratan de mejorar su
penetración en la madera, su permanencia y su efectividad contra organismos especiales.
Algunos insecticidas de contacto se han mostrado eficaces en la lucha contra insectos, así
aceites impregnados con un 1% del insecticida son eficaces.
Problemas con los ensayos: El número de preservativos que deben de ser ensayados es muy
alto en algunos países, lo que unido a la cantidad de maderas, agentes de degradación y
condiciones ambientales, hacen los ensayos complejos.
La eficacia contra insectos se determina por los valores tóxicos que matan el 100% de las
larvas. Se ha de tener en cuenta que las termitas y los escarabajos se comportan de modo
diferente.
76
Preservativos solubles al agua: Los compuestos de Cr son todavía el único método para
obtener la fijación a la madera de las sales solubles en agua, se introdujeron para evitar la
corrosión que producían los compuestos de Flúor en los anteriores tratamientos. Se encontró
además que la lixiviación de los componentes del preservativo también disminuía.
El sulfato de cobre se ha usado en Europa desde bastante tiempo atrás. Fallo en postes debido
al ataque de especies de Polyporus en Alemania y Suiza determino que cesará su uso en
Alemania en la década de 1930. En otros países especialmente en los trópicos, con especies de
frondosas con considerablemente más susceptibilidad a los hongos de la pudrición blanca
ensayos realizados mostraron que las combinaciones con Cobre daban mejores resultados. Las
sales que contienen compuestos de Cu, As y Cr son las más eficaces contra ambos tipos de
hongos, termitas y larvas de escarabajos, así como resistencia a la lixiviación. Hay otras
combinaciones con Cr, Cu y B o bien Cr, Cu y F.
También se han empleado bifluoruros como preservativos para la madera, especialmente para
tratamientos a presión. En el interior de la madera se desprende Flúor gas. Es fácilmente
lixiviable.
El Boro es otro componente que se puede utilizar. Su eficacia es similar a la del Flúor, pero
tiene la ventaja que al no ser gas no se pierde por evaporación, aunque su lixiviación es similar
a la de los compuestos de Flúor, otra ventaja es que aporta retardación al fuego y baja
toxicidad para humanos.
PRESERVATIVOS ORGÁNICOS
77
aberturas en sus paredes,; los fluidos y gases sólo pueden penetrar y moverse en dirección
axial. En los extremos de los largos vasos, la evaporación produce un sellado de los mismos, y
así la creosota en su interior permanece casi invariable. Otras frondosas similares pueden
tener el mismo comportamiento.
La eficacia de un preservativo para la madera depende no sólo de su eficacia cintra los agentes
de deterioro y su permanencia frente a factores de envejecimiento. Las propiedades de las
especies de madera juegan un papel determinante. Los preservativos de madera de Cu/As/Cu,
que son efectivos en muchas coníferas y frondosas aún bajo severas condiciones, fállanle en
algunas especies de frondosas incluso con altas cargas introducidas a alta presión, al parecer
porque los cristales de las sales quedaban retenidos en las paredes celulares y no penetraban
en el interior del vaso.
Otro ejemplo de cómo influyen las propiedades de la madera es que la madera secada a
estufa conduce a valores tóxicos de los insecticidas de contacto distintos de los de la madera
secada al aire. El tipo y temperatura de secado influencian la absorción y distribución del
preservativo, así como su posterior pérdida por evaporación y por tanto su eficacia a largo
plazo.
Métodos de Tratamiento
78
añadir enzimas de pectinasas al agua de almacenamiento a fían de hacer la madera más
permeable al tratamiento.
La desventaja del sistema original era el largo periodo del tratamiento (varias semanas) y el
pobre tratamiento de la parte inferior y superior del tronco debido a la forma de las tapas. Por
el desarrollo de tapas que permiten la utilización de presión de 2 atmósferas el proceso se ha
reducido a 24 horas o menos. Además el tratamiento de las capas exteriores se ha mejorado.
Por el nuevo tipo de tapa.
Este sistema puede modificarse y combinarse con el tratamiento en tanque abierto. Los
troncos descortezados se sumergen en la solución de tratamiento que puede penetrar en la
dirección radial por adhesión y difusión, mientras que otra solución se inyecta a presión en la
dirección axial por medio de presión desde el fondo y succión desde arriba o succión desde
fondo y parte superior.
Métodos sin presión y difusión: Tratamientos a brocha, por inmersión, aplicación por
pulverización y en tanque abierto, han sido alocados durante mucho tiempo para madera de
construcción para situaciones de bajo riesgo. Una razón importantes para esta situación es el
desarrollo de productos en base agua o al aceite con una capacidad de penetración de dos o
tres veces la de los productos antiguos. Esta penetración más profunda hace que se utilice
para la erradicación de larvas der insectos por medio de tratamientos in situ.
79
Un campo importante para la inmersión o pulverización es el tratamiento de chapas,
especialmente en países tropicales. La madera contrachapada puede protegerse por la
aplicación de preservativos especiales a la cola de la cual los fungicidas e insecticidas penetran
hacia la madera. El aglomerado puede también tratarse por adición de preservativo a la resina.
Los sistemas de aplicación sin presión pueden representar un riesgo si se aplica a madera
secada insuficientemente, ya que se pueden producir grietas con posterioridad abriendo la
madera interior, insuficientemente tratada al ataque de hongos e insectos. Aunque se
recomienda el retratamiento para estos casos, no siempre se realiza.
Los fluidos que se aplican sin diferencia de presión se mueven en la madera por adhesión y
capilaridad por traqueidas y vasos. En el caso de sales solubles al agua la difusión también
tiene un papel importante. La difusión sólo depende del contenido en agua de la madera. La
profundidad de penetración de las sales solubles en la madera por métodos sin presión se
mejora si se almacena la madera y se cubre con plástico u otro material adecuado para
mantenerlo en condiciones húmedas. La difusión se utiliza principalmente con compuestos de
Flúor o Boro, ya que la velocidad de difusión es mayor con compuestos de bajo peso
molecular. En el caso de los compuestos de Flúor el HF se difunde en la madera con un
contenido en humedad por debajo del punto de saturación de fibra. La difusión puede
incrementar la penetración del preservativo, si este se ha aplicado a brocha, inmersión o
pulverización. En coníferas la velocidad de difusión es mayor en la dirección paralela a la fibra y
menor en la dirección radial.
Una solución para este problema es el que plantea una patente japonesa utilizando CO2
supercrítico como vehículo del biocida. Los fluidos supercríticos (SCF) existen a temperaturas y
presiones superiores a la crítica y tienen un comportamiento intermedio entre un líquido y un
gas. Propiedades semejantes a los gases son: baja viscosidad, alta difusividad, alta
compresibilidad y miscibilidad con gases, mientras que su densidad similar a la de un líquido le
proporciona suficiente poder solvatante. Poder que puede ajustarse modificando condiciones
de presión y temperatura.
80
Distribución cuantitativa del preservativo
Alguna migración del preservativo y por tanto una limitada igualación de la distribución en la
madera tiene lugar con sustancias orgánicas por fuerzas adhesivas y capilares de los aceites y
evaporación de gases en el interior de la madera, y en el caso de productos al agua por
difusión, al menos que dichos compuestos se hagan insolubles por fijación. Después de meses
o años las curvas de concentración del preservativo pueden diferir notablemente. Si se
produce evaporación o lixiviación, la concentración en la superficie, que originalmente era
alta, puede disminuir. Asó la curva de representación de la distribución puede igualarse.
BIOCIDAS
Los productos naturales bioactivos contra los hongos también pueden encontrarse como
productos del metabolismo microbiano, así se ha encontrado que el timol, carvacrol, trans-
anetol, metil cavicol, y cuminaldehido tienen una fuerte actividad anti fúngica. En algunas
cupresáceas se ha encontrado que su resistencia natural a la degradación se debe a
constituyentes tropolonoides tales como la y tuyaciplina. También el cinamaldehido tiene
una importante actividad anti fúngica. Dichos componentes suelen acumularse en el duramen
de la madera.
Las plantas producen una gran variedad de compuestos aromáticos y no aromáticos, algunos
de los cuales tienen actividad antimicrobiana. Fenoles, terpenoides, alcaloides, lectinas y poli
péptidos se han venido utilizando extensamente, para alargar la vida de los productos de
81
madera. Sin embargo con la aparición de preservativos sintéticos, disminuyo su uso. Sin
embargo la necesidad de disminuir la toxicidad de los preservativos utilizados hace que se
vuelva a estudiar la presencia de ciertos componentes de la madera con posible actividad
biocida.
Extractos de ciertas frutas como los cítricos también tienen actividad biocida, pudiendo
aprovecharse los residuos de las plantas del tratamiento de cítricos para su obtención.
Numerosos aceites esenciales tienen actividad anti fúngica como el ácido cinámico, aceite de
casia y aceite de alquitrán de madera. En algunos casos dicha actividad parece estar
relacionada con la presencia de compuestos sesquiterpénicos.
Compuestos antioxidantes solos o en combinación tienen actividad anti fúngica como el octil
galato y el eugenol y su combinación con el cinamaldehido potencia su actuación. Haciéndolos
efectivos a menos concentración. También la combinación de timol y ácido acético tiene
actividad antibacterial. El ácido orgánico parece incrementar la efectividad del aceite esencial,
al parecer permite la penetración en la pared celular de la bacteria.
Ceras, resinas y taninos de la corteza del árbol: La corteza de la mayoría de los árboles es una
rica fuente de antioxidantes y agentes microbianos tales como ceras, resinas, taninos y otros
extractivos. Los taninos se han utilizado como preservativos, su mayor problema es que son
difíciles de fijar a la madera aunque se han hecho ensayos de retenerlos con aditivas, como el
cloruro férrico y sales metálicas. Otros productos derivados de la corteza son los bioaceites
obtenidos por métodos pirolíticos
Otros productos que se obtienen de la corteza incluyen ceras, resinas y extractos fenólicos
que han venido utilizándose habitualmente como adhesivos. Se ha investigado la actividad
antimicrobiana de la resina de guayul con buenos resultados contra hongos de pudrición,
termitas y taladradores marinos.
Se han tratado tableros de partículas con extractos de corteza de Pinus bruita con buenos
resultados frente a las degradación y mejorando propiedades mecánicas. Glucósidos fenólicos
extraídos de la corteza de Populus ussuriensis muestran buenas propiedades antioxidantes y se
estudia su uso como preservativos.
Corazón y extractivos del corazón: Los corazones (duramen) de muchos árboles tropicales
tienen una buena tradición de durabilidad en ambientes agresivos, así como en contacto con el
suelo. La durabilidad se atribuye a componentes extractivos tóxicos. Así se ha encontrado que
en maderas a las que se estarían dichos extractivos, perdían su durabilidad, mientras que si
dichos extractivos se incorporaban a otras maderas mejoraba su resistencia.
Entre las combinaciones de extractivos con actividad como biocidas están glicósidos y
lignanos. Algunos alcaloides se han encontrado activos contra las termitas y mesquitol un
flavonoide posee importantes propiedades antioxidantes. El aceite de Eremofilona que se
82
extrae de un árbol australiano y se comercializa como TERMILONE tiene actividad termiticida.
También la tienen extractos del corazón del ciprés. El -cadinol, extracto del Taiwania tiene
propiedades anti fúngicas y termiticidas.
Además de la composición química de los extractivos, las buenas propiedades del duramen se
atribuyen a la cantidad y distribución de extractivos por los tejidos de la madera. Ya que no
sólo están presentes en los lúmenes celulares sino que impregnan las paredes celulares así
como las membranas de los “pits”.
Se ha ensayado la protección de la madera con el uso de agentes de control biológico (BCA) así
como metabolitos microbianos, aunque es pronto para obtener resultados, la combinación de
quitosano con Trichoderma parece ser un buen potencial.
Modos de acción: Los compuestos fenólicos están bien documentados como agentes
microbianos. La posición y el nº de grupos hidroxilo en el fenol están relacionados con su
toxicidad y una mayor hidroxilación suele redundar en una mayor bioactividad. Se ha sugerido
también que los fenoles oxidizados son inhibidores potentes con inactivación de enzimas
pudiendo este ser uno de los mecanismos de la toxicidad fenólica.
Los aceites esenciales son una mezcla compleja de metabolitos secundarios ricos en terpenos.
Aunque conocida su actividad como biocida, su modo de acción está lejos de ser conocido. De
estudios realizados con aceite de orégano y sus principales componentes timol y carvacrol
cintra bacterias. Parecen sugerir que actúan contra la membrana celular microbiana y los
ácidos nucleicos. También tienen actividad anti fúngica.
Se han propuesto diversas propuestas para el modo de acción del quitosano. Puede enlazarse
al ADN y afectar a la síntesis del ARN mensajero. El quitosano afecta también a la membrana
83
celular. Su unión con metales parece ser otro posible mecanismo, así al formar quelatos con
metales evita su utilización por los hongos y su crecimiento.
Biocidas de Amonio cuaternario (QACs).- Son preservativos eficaces para la madera así el
cloruro de didecilmetil amonio (DDAC) y el Cloruro de benzalkonio son los mejores, siendo
equivalentes al arseniato de Cromo Cobre (CCA). Sin embargo en contacto con el suelo su
efectividad se reduce como resultado de la migración, lixiviándose de la madera y facilitan la
colonización por hongos.
Estas sales son estables a la temperatura y sólo se descomponen a partir de 186 a 232ºC lo
que depende de la naturaleza y longitud de los hidrocarburos sustituyentes.
También contra las termitas se han utilizado una micro-emulsión de quat-silicona ( < 40 nm) y
una macro-emulsión ( 740 nm) de silicona modificada con alquídica para evitar el daño
producido por las termitas en la madera. Comportándose algo mejor la primera que la
segunda.
84
TCMTB o 2-tiacianometil- tiobenzotiazol es un derivado del benzotiazol. Este compuesto se
degrada con facilidad en ambiente alcalino, alta temperatura, presencia de sulfuros o cuando
se expone a la luz solar. Se degrada a 2-MBT por hidrólisis aeróbica o anaeróbica o por un
proceso de fotólisis.
El Boro cuando se calienta forma un estado vítreo que impide la combustión, por lo que
retarda el fuego y tiene propiedades ignífugas. Además al unirse a las fibras de madera
mediante un enlace químico protege de la descomposición. Combinado con ácido silícico
incrementa su resistencia a la lixiviación.
Tratamientos con CCA.- Son tres los parámetros que son importantes para la efectividad y
durabilidad a largo término de la madera tratada con los preservativos CCA. 1) La temperatura
a la que se efectúa el tratamiento, 2) el PH inicial de la solución de CCA, y 3) su concentración.
La variación de estos parámetros causa drásticas diferencias de la distribución del biocida
entre la lignina y la holocelulosa, en particular el Cr y la parte de As y Cu que reaccionan con él.
Las masivas diferencias que se obtienen en la distribución afectan notablemente a la duración
de la madera tratada con CCA.
85
A temperaturas de 20ºC la velocidad de reacción es similar para la holocelulosa y la lignina,
pero al aumentar a 80ºC la distribución holocelulosa/lignina es 2.5/1 en la primera zona y
0.0/1.5 en la segunda zona.
Por tanto la efectividad del tratamiento con CCA puede obtenerse determinando la
temperatura a la que se obtiene la composición y distribución de los agentes químicos
requerida.Si la efectividad requiere una mayor absorción en la holocelulosa, se necesitará una
mayor temperatura. Si la efectividad requiere mayor absorción en la lignina, deberá de
evitarse la temperatura alta.
86
Curvas de pH frente al tiempo, a temperatura ambiente de soluciones de CrO3 a concentración
0.001 molar con pH inicialmente ajustados a 2.09, 2.35, 2.70, 3.10, 4.20 y 5.15
La química del CCA viene producida por la reacción del dicromato con la madera
El consumo de H+ produce una subida del pH. El fuertemente insoluble arseniato de Cr (III)
precipita y polimeriza rápidamente a un pH de 2.3, o menos a temperaturas más altas. Pero
como en los CCA tipo I que tienen una relación típica Cr: Cu: AS de 2.0: 0.9: 1 no hay suficiente
arseniato para acomplejar el Cr (III). Si la fijación consiste en depositar “lodo” en las paredes
celulares, entonces la mitad del Cr y casi un 80% del Cu permanece fijado.
Los cationes metálicos también pueden fijarse a otros sitios enlazantes de la madera. La
madera es un composite altamente estructurado de dos polímeros, lignina y celulosa, largas
cadenas de heteropolisacáridos, denominados hemicelulosas y otros compuestos menores. La
celulosa y la hemicelulosa pertenecen a la clase de carbohidratos. Hay una amplia variedad de
posibles enlaces entre los monómeros del coniferil alcohol que forman la lignina resultando en
un retículo altamente desordenado con una variedad de grupos funcionales.
Tanto la Lignina como los carbohidratos son capaces de reducir el Cr (VI). Sin embargo la
fijación es mejor sobre la madera completa, lo que sugiere que los extractivos también
intervienen.
87
Estructura de la Lignina
88
ÍNDICE
HIDROFOBIZACIÓN 16
COMPRESIÓN DE LA MADERA 17
COMBUSTIÓN DE LA MADERA 17
Densificación de la Madera 18
Lijado de la Madera 19
HUMECTACION MADERA 25
Difusión en la Madera 26
Conductividad Térmica 27
ESTRUCTURA DE LA MADERA
Paredes Celulares 28
Albura 29
Duramen 29
Composición Química 31
Lignina 32
Extractivos 32
89
DEGRADACIÓN DE LA MADERA
Degradación de la madera 38
Decoloración de la madera 40
PROPIEDADES DE LA MADERA
Factores naturales que afectan a las propiedades de la madera 44
Reología de la madera 45
Agua Enlazada 47
BARNIZADO
Barnizado y adhesivos 48
Absorción humedad 49
TRATAMIENTOS DE LA MADERA
Acetilación Madera 50
Sililación de la madera 50
PEG en Madera 50
Permeabilidad Madera 52
ABSORCIÓN DE AGUA 52
90
ADHESIÓN
Adhesión y adhesivos 54
TRATAMIENTOS MADERA
Secado de la madera 55
Tratamientos Químicos 60
Blanqueo 62
Corcho 63
Contrachapado (Plywood) 65
Aglomerado (Chipboard) 65
Particleboard 65
Strawboard 66
MDF 66
Composites madera-polímero 66
Plastificación Madera 67
91
Composite madera SiO2 67
ADHESIVOS 68
Emisión de Formaldehido 69
PRESERVACION MADERA
Introducción 71
Compuestos y tipos 75
PRESERVATIVOS ORGÁNICOS 77
Métodos de Tratamiento 78
Tratamiento en Cilindro 78
BIOCIDAS
Biocidas Naturales 81
Otros bioproductos 83
Modos de acción 83
92
DMDHEU (dimetilol-dihidroxi-etilenurea) 84
93