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UE1 : Chimie – Chimie physique

Chapitre 3 :
La classification périodique
Pierre-Alexis GAUCHARD
Agrégé de chimie, Docteur ès sciences
Année universitaire 2010/2011
Université Joseph Fourier de Grenoble - Tous droits réservés.
Chapitre 3.
La classification périodique

I. Présentation

II. Evolution des propriétés


I. Présentation

I.1) Histoire de la classification des


éléments

I.2) Classification périodique des éléments


sous sa forme actuelle

I.3) Les principales familles


I.1) Histoire de la classification des éléments

Classification proposée par


Dimitri Ivanovitch Mendeleïev
(chimiste russe)
vers 1870

Classement par masse atomique M


croissante des 63 éléments connus.
Inversion de quelques éléments de
manière à placer en colonnes les
éléments aux propriétés chimiques
voisines (expl : Iode I et Tellure Te).
Certaines cases vides, avec
prédiction des propriétés que
devraient avoir les éléments encore
inconnus qui occuperaient ces cases.
I.1) Histoire de la classification des éléments

1875  découverte du gallium Ga


dont les propriétés chimiques
(analogues à celles de l’aluminium)
correspondaient très exactement à
celles prévues par Mendeleïev pour
un élément de telle masse atomique.
1886  idem avec le germanium
VALIDATION DU CLASSEMENT
SELON MENDELEIEV

1910  découverte de la charge du


noyau par Rutherford et introduction du
numéro atomique Z.
 nouveau classement non plus selon M
croissante mais selon Z croissant
(périodicité des propriétés sans que des
inversions soient nécessaires).
Classer par Z croissant revient à classer
selon la configuration électronique des
atomes.
I.2) Classification périodique des éléments
sous sa forme actuelle

Sur une ligne (période) des éléments de même valeur de n (nombre quantique
principal) de valence

Dans une colonne (groupe) des éléments de même configuration de valence

7 périodes

18 colonnes (bloc f à part pour ne pas avoir


une classification à 32 colonnes)
I.2) Classification périodique des éléments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D Bloc P

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

n’d1 n’d2 n’d3 n’d5 n’d5 n’d6 n’d7 n’d8 n’d10 n’d10 ns21 ns22 ns23 ns24 ns25 ns26
ns1 ns2 np np2 np3 np4 np5 np6
ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 np1 np np np np np

1 1H n’ = n-1 2He

2 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


valeurs de n
3 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

4 19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

5 37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

6 55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

7 87Fr 88Ra 89Ac Quelques éléments en plus connus aujourd’hui…

58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu

Bloc F
90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 96Cm 97Bk 98Cf 99Es 100Fm 101Md 102No 103Lr
I.2) Classification périodique des éléments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D 8 Bloc P

n’d1 n’d2 n’d3 n’d5 n’d5 n’d6 n’d7 n’d8 n’d10 n’d10 ns21 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
ns1 ns2 np np22 np33 np44 np55 np66
ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 np1 np np np np np

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

4 19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac

Fer 26Fe
 4ème période : n = 4
 8ème colonne : électrons de valence en n’d6 ns2 avec n= 4 et n’ = n-1 = 3
électrons de valence en 3d6 4s2
Configuration électronique : [18Ar] 3d6 4s2
I.2) Classification périodique des éléments sous sa forme actuelle

Bloc S Bloc D Bloc P

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

n’d1 n’d2 n’d3 n’d5 n’d5 n’d6 n’d7 n’d8 n’d10 n’d10 ns21 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2
ns1 ns2 np np22 np33 np44 np55 np66
ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 ns2 ns2 ns2 ns1 ns2 np1 np np np np np

1H 2He

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac


I.2) Classification périodique des éléments sous sa forme actuelle

Pas d’évolution des propriétés avec Z.


Z=9, fluor  extrêmement réactif
Z=10, néon  inerte

Dans une colonne  mêmes propriétés chimiques (cf. historique, aluminium Al et


gallium Ga); provient du fait que dans un colonne la configuration de valence est
la même.
Remarque sur l’hélium  appartient au bloc s; classé dans bloc p du fait de
propriétés chimiques identiques aux éléments de la dernière colonne.

Corps simples associés aux éléments chimiques peuvent être


monoatomiques (fer Fe)
di-atomiques (di-hydrogène H2)
ou plus (soufre S8).
Ils peuvent être
solides (majorité des cas : l’ensemble des métaux (sauf le mercure), carbone C,
silicium Si, di-iode I2, …)
gazeux (H2, di-oxygène O2, di-azote N2, di-chlore Cl2, di-fluor F2, hélium He,
néon Ne, argon Ar, …)
liquides (seulement deux cas : le mercure Hg et le di-brome Br2).
I.2) Classification périodique des éléments sous sa forme actuelle

Non-métaux  généralement mauvais


1H conducteur électrique : air (mélange de ~80% 2He

de N2 et de ~20% de O2) est un isolant (mais


3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
Silicium Si : semi-conducteur)
11Na 12Mg
 conductivité augmente avec la température. 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar

19K 20Ca 21Sc 22Ti 23V 24Cr 25Mn 26Fe 27Co 28Ni 29Cu 30Zn 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr

37Rb 38Sr 39Y 40Zr 41Nb 42Mo 43Tc 44Ru 45Rh 46Pd 47Ag 48Cd 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

55Cs 56Ba 57La 72Hf 73Ta 74W 75Re 76Os 77Ir 78Pt 79Au 80Hg 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn

87Fr 88Ra 89Ac Métaux  bon conducteur électrique et thermique


 conductivité électrique baisse avec la température.
Métaux « familiers » : aluminium Al, titane Ti, chrome Cr,
manganèse Mn, fer Fe, cobalt Co, nickel Ni, cuivre Cu,
zinc Zn, argent Ag, étain Sn, platine Pt, or Au, mercure
Hg, plomb Pb.
Bloc F
lanthanides 4f
58Ce 59Pr 60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho 68Er 69Tm 70Yb 71Lu

actinides 5f
90Th 91Pa 92U 93Np 94Pu 95Am 96Cm 97Bk 98Cf 99Es 100Fm 101Md 102No 103Lr
I.3) Les principales familles
i) Familles du bloc p
Bloc P

Gaz nobles (anciennement gaz rares): colonne 18 13 14 15 16 17 18


• Position remarquable de He : 1s2
• Corps simples : gaz monoatomique np1 np2 np3 np4 np5 np66
np
• Très peu réactifs
22He
He

5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
10 Ne

13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar


Ar

31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


Kr

49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe


54 Xe

81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn


86 Rn
I.3) Les principales familles

i) Familles du bloc p
Bloc P

Gaz nobles (anciennement gaz rares): colonne 18 13 14 15 16 17 18


• Position remarquable de He : 1s2
• Corps simples : gaz monoatomique np1 np2 np3 np4 np5 np6
• Très peu réactifs
2He

Halogènes : colonne 17 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne

• Corps simples : molécules diatomiques X2 : 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
F2, Cl2 (gaz), Br2 (liquide), I2 (solide)
31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr
• Oxydants : donne des anions X- : F-, Cl-...
49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe

81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn


I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogène : cas particulier
1 2

ns1 ns2

1 H
11H

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca

5 37Rb 38Sr

6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogène : cas particulier
1 2

ns1 ns2
Métaux alcalins : colonne 1 (sauf hydrogène)
• Corps simples : métal
1 1H
• Réducteurs : donne des cations M+ : Na+, K+...

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca

5 37Rb 38Sr

6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
I.3) Les principales familles

ii) Familles du bloc s

Bloc S
Hydrogène : cas particulier
1 2

Métaux alcalins : colonne 1 (sauf hydrogène)


ns1 ns2
• Corps simples : métal
1 1H
• Réducteurs : donne des cations M+ : Na+, K+...

2 3Li 4Be

3 11Na 12Mg

4 19K 20Ca Métaux alcalino-terreux : colonne 2


5 37Rb 38Sr
• Corps simples : métal
• Réducteurs : donne des cations M2+ : Ca2+, Mg2+...
6 55Cs 56Ba

7 87Fr 88Ra
II. Evolution des propriétés

II.1) Charge effective

II.2) Propriétés énergétiques

II.3) Electronégativité

II.4) Rayons atomiques et ioniques

II.5) Polarisation, pouvoir polarisant,


polarisabilité
II.1) charge effective
Évolution dans la classification de  et Z* pour un électron de valence

1H
Z* 2He
=0  = 0,30
Z* = 1 Z* = 1,7

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


 = 1,7  = 2,05  = 2,4  = 2,75  = 3,1  = 3,45  = 3,8  = 4,15
Z* = 1,3 Z* = 1,95 Z* = 2,6 Z*=3,25 Z* = 3,9 Z*= 4,55 Z* = 5,2 Z*=5,85

Z* 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar


 = 8,8  = 9,15  = 9,5  = 9,85  = 10,2  = 10,55  = 10,9  = 11,25
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 3,5 Z*= 4,15 Z* = 4,8 Z* = 5,45 Z* = 6,1 Z* = 6,75

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


 = 16,8  = 17,15  = 26  = 26,35  = 26,7  = 27,05  = 27,4  = 27,75
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 5 Z* = 5,65 Z* = 6,3 Z* = 6,95 Z* = 7,6 Z* = 8,25

pour les métaux alcalins, l’unique électron de valence ns1 est


fortement écranté par les électrons (n-1)s2(n-1)p6
 rupture lorsque l’on passe d’un gaz noble à l’élément suivant
II.2) Propriétés énergétiques
2
i) Énergie des orbitales de valence E  13,6 Z *2 (en eV)
n

E
1H 2He
1s 1s
- 13,6 eV - 39, 3 eV

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


2s 2s 2p 2p 2p 2p 2p 2p
- 5,7 eV - 12,9 eV - 23 eV - 35,9 eV - 51,7 eV - 70,4 eV - 91,9 eV - 116,4 eV
E
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
3s 3s 3p 3p 3p 3p 3p 3p
- 7,3 eV - 12,3 eV - 18,5 eV - 26 eV - 34,8 eV - 44,9 eV - 56,2 eV - 68,9 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4s 4s 4p 4p 4p 4p 4p 4p
- 4,1 eV - 6,9 eV - 21,3 eV - 27,1 eV - 33,7 eV - 41,1 eV - 49,1 eV - 57,9 eV
II.2) Propriétés énergétiques

ii) Énergie d’ionisation

L’énergie d’ionisation EI (ou potentiel d’ionisation) est l’énergie minimale


à fournir pour arracher un électron à l’atome à l’état gazeux.
EI
A(g) A+(g) + 1e-(g)

Plus l’énergie des OA de valence est basse,


plus l’énergie d’ionisation est grande.
II.2) Propriétés énergétiques

ii) Énergie 1H EI  2He


13,6 eV 24,6 eV
d’ionisation
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne
5,4 eV 9,3 eV 8,3 eV 11,3 eV 14,5 eV 13,6 eV 17,4 eV 21,6 eV
EI 
11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
5,1 eV 7,6 eV 6,0 eV 8,2 eV 10,5 eV 10,4 eV 13,0 eV 15,8 eV

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


4,2 eV 6,1 eV 6,0 eV 7,9 eV 9,8 eV 9,8 eV 11,8 eV 14,0 eV
30

He
25
Ne
20
F
N Ar
en eV

15
Kr Xe
H O
Be C
10

B
5
Li
Na K Rb
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
Z
II.2) Propriétés énergétiques
ii) Énergie d’ionisation
On parle parfois d’énergie de 1ère ionisation car on définit également des
énergies de deuxième, troisième, etc. ionisation.

Énergie de première ionisation.


EI1
A(g) A+(g) + 1e-(g)

Exemple de l’aluminium :
Énergie de deuxième ionisation.
EI1 = 580 kJ.mol-1
EI2 EI2= 1815 kJ.mol-1
A+(g) A2+(g) + 1e-(g) EI3=2740 kJ.mol-1

L’ion Al3+ a la structure électronique


Énergie de troisième ionisation. du néon (gaz noble)
EI3  EI4 = 11 600 kJ.mol-1
A2+(g) A3+(g) + 1e-(g)

EI1 < EI2 < EI3 < …


II.2) Propriétés énergétiques

iii) Energie d’attachement et affinité électroniques

L’énergie d’attachement électronique Eatt est l’énergie


libérée lors de l’addition d’un électron à un atome à l’état gazeux.

A(g) + 1e-(g) Eatt A-(g)

L’affinité électronique AE est l’opposée de l’énergie


d’attachement électronique.
AE
A- (g) A(g) + 1e-(g)

AE = - Eatt
En général, Eatt < 0 donc AE > 0

Evolution dans la classification périodique plus difficile à interpréter. Retenir que


globalement AE augmente de la gauche vers la droite.
II.3) Electronégativité

L’électronégativité  est la capacité d’un atome à attirer vers lui


les électrons des autres atomes avec lesquels il est engagé par des liaisons
covalentes.

A B

Si (A) > (B)

Différentes échelles :
 Échelle de Mulliken :  est proportionnel à (EI + AE).
 Échelle de Pauling : [(A) - (B)] dépend de l’énergie de liaison
origine conventionnelle : fluor : (F) = 4
II.3) Electronégativité
EI 
AE 


1H Échelle de Mulliken
2,2 2He
Échelle de Pauling
2,2
3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F
0,94 1,46 2,01 2,63 2,33 3,17 3,91 10Ne
EI  1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl
0,93 1,32 1,81 2,44 1,81 2,41 3,00 18Ar
0,9 1,2 1,5 1,8 2,2 2,5 3,2
19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br
0,81 / 1,95 / 1,75 2,23 2,76 36Kr
0,8 1,0 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8

F O N Cl Br S C H
F > O > Cl > N > Br > S > C > H
II.4) Rayons atomiques et ioniques
i) Rayon atomique
2
 a0 n
Par définition, le rayon atomique est le rayon de l’OA de valence Z*
Il donne une estimation de la taille de l’atome (avec a0 = 53 pm)

1H 2He
53 pm  31 pm
Z* = 1 Z* = 1,7

3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne


163 pm 109 pm 82 pm 65 pm 55 pm 45 pm 41 pm 36 pm
Z* = 1,3 Z* = 1,95 Z* = 2,6 Z*=3,25 Z* = 3,9 Z*= 4,55 Z* = 5,2 Z*=5,85
 11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar
217 pm 168 pm 137 pm 115 pm 100 pm 88 pm 78 pm 71 pm
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 3,5 Z*= 4,15 Z* = 4,8 Z* = 5,45 Z* = 6,1 Z* = 6,75

19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr


332 pm 256 pm 146 pm 129 pm 116 pm 105 pm 96 pm 88 pm
Z* = 2,2 Z* = 2,85 Z* = 5 Z* = 5,65 Z* = 6,3 Z* = 6,95 Z* = 7,6 Z* = 8,25

Attention  penser qu’un atome qui possède plus d’électrons qu’un


autre possède un rayon plus grand est une idée fausse.
II.4) Rayons atomiques et ioniques

ii) Rayon ionique


Les anions sont en général plus gros que les cations

Le rayon d’un anion est plus gros que celui de l’atome neutre qui lui correspond

Le rayon d’un cation est plus petit que celui de l’atome neutre qui lui correspond.
Plus on enlève des électrons et plus le rayon est petit.
II.4) Rayons atomiques et ioniques

Cas des ions isoélectroniques

Exemple : espèces à 10 électrons :

4
C 3 2
N O
F
+ 2+ 3+
Ne Na Mg Al

136 112 95 65 50
171 140
260

6 7 8 9 10 11 12 13 Z

Dans le cas d’espèces isoélectroniques,


plus le nombre de protons de l’espèce est grand, plus le rayon est petit.
II.5) Polarisation, pouvoir polarisant,
polarisabilité

Polarisation : déformation du nuage électronique sous l’action d’un champ


électrique

Pouvoir polarisant : capacité d’une espèce à engendrer la polarisation d’autres


espèces

Plus une espèce est petite et chargée, plus elle sera polarisante

Polarisabilité : capacité d’une espèce à subir une polarisation

Plus une espèce est grosse, plus elle sera polarisable


CQFR
I) Historique

Connaître la structure de la classification. Savoir trouver place d’un


élément à partir de sa configuration électronique. Savoir différencier
II) métaux des non-métaux, connaître les corps simples cités, les
propriétés des principales colonnes, etc.
Ne pas apprendre la classification!!

Définitions et évolutions de EI, AE, .


Evolution rayon atomique, comparaison ioniques entre eux et / rayon
atomique.
III) Connaître les éléments les plus électronégatifs (F, O, Cl, N, Br).
Evolution taille ions isoélectroniques
Définitions pouvoir polarisant et de la polarisabilité

F
EI AE  
Exercices
On considère les 5 éléments suivants (cf. exercices Ch2 pour leur configuration
électronique, indispensables pour résoudre cet exercice):

soufre : 16S
chlore : 17Cl
calcium : 20Ca
scandium : 21Sc
Titane : 22Ti

Question 1. Quelle est leur bloc, leur période et leur colonne dans la classification
périodique des éléments?

Question 2. Précisez lesquels sont des métaux, et lesquels appartiennent à l’une


des familles suivantes : alcalins, alcalino-terreux, halogènes et gaz nobles.

Question 3. Pour chaque élément, quel est à votre avis l’ion le plus stable ?

Question 4. Comparer l’énergie d’ionisation, l’électronégativité et le rayon atomique


des ces 5 éléments.
Exercices
16S : [10Ne] 3s2 3p4 2
17Cl : [10Ne] 3s 3p
5
20Ca : [18Ar] 4s
2
1 2 2 2
21Sc : [18Ar] 3d 4s 22Ti : [18Ar] 3d 4s

Question 1.
S (bloc p, 3ème période, 16ème colonne (=4ème colonne du bloc p))
Cl (bloc p, 3ème période, 17ème colonne (=5ème colonne du bloc p))
Ca (bloc s, 4ème période, 2ème colonne (=2ème colonne du bloc s))
Sc (bloc d, 4ème période, 3ème colonne (=1ère colonne du bloc d))
Ti (bloc d, 4ème période, 3ème colonne (=2ème colonne du bloc d))

Question 2. Ca, Sc et Ti sont des métaux // Ca est un alcalino-terreux (2ème


colonne) et Cl un halogène (17ème colonne). Pas d’alcalin (1ère colonne) ni de gaz
noble (18ème colonne).

Question 3. De manière à atteindre la configuration électronique du gaz noble le


plus proche dans la classification périodique, ces éléments forment comme ion
majoritaire : S2–, Cl–, Ca2+, Sc3+, Ti4+.

Question 4. EI(Ca) < EI(Sc) < EI(Ti) < EI(S) < EI(Cl)
(Ca) < (Sc) < (Ti) < (S) < (Cl)
(Ca) > (Sc) > (Ti) > (S) > (Cl)
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