ENTROPÍA

COROLARIO S

“Existen una propiedad de un sistema cerrado tal que al cambio en su valor para cualquier
𝛿𝑄
proceso reversible sufrido por el sistema entre los estados 1 y 2 es igual ∫ 𝑇
”

Grafica proceso reversible

2
T

De las desigualdades de clausius para procesos “REVERSIBLES”

2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄 𝛿𝑄
∮ = 0 = ∫ ( )𝐼 ,𝑟𝑒𝑣 + ∫ ( )𝐼𝐼𝐼 ,𝑟𝑒𝑣
𝑇 1 𝑇 1 𝑇

2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄 𝛿𝑄
∮ = 0 = ∫ ( )𝐼𝐼 ,𝑟𝑒𝑣 + ∫ ( )𝐼𝐼𝐼 ,𝑟𝑒𝑣
𝑇 1 𝑇 1 𝑇

Restando la 2da ecuación de la primera

2 2
𝛿𝑄 𝛿𝑄
∫ ( )𝐼 ,𝑟𝑒𝑣 = ∫ ( )𝐼𝐼𝐼 ,𝑟𝑒𝑣
4 𝑇 4 𝑇

Es una función que está determinada por solamente los estados extremos y no por la
trayectoria (PROPIEDADES TERMODINAMICA).
2 2
𝛿𝑄
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ ( )𝑟𝑒𝑣 = ∫ 𝑑𝑆
1 𝑇 1

Cambio de entropía.

Por tanto

𝛿𝑄
𝑑𝑆 = ( )𝑟𝑒𝑣
𝑇

La entropía es una propiedad

 El cambio de entropía S2-S1 es el mismo sea el proceso reversible o
irreversible.

 Solo cuando el proceso es reversible.

2
𝛿𝑄
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ ( )𝑟𝑒𝑣
1 𝑇

 Cuando el proceso es irreversible.

2
𝛿𝑄
𝑆2 − 𝑆1 > ∫ ( )
1 𝑇

Como los procesos reales son reversibles, los valores de entropía no se pueden encontrar
midiendo Q y T sino que está asociado a otras propiedades termodinámicas que pueden
medirse.

 “U” se define consecuencia de 1ra ley: 𝛥𝑈 = 𝛿𝑄 − 𝛿𝑊

𝛿𝑄
 “S” se define consecuencia de 1ra ley: 𝛥𝑆 = ∫( 𝑇 )𝑟𝑒𝑣

LA ENTROPÍA Y LA 3RA LEY DE LA TERMODINÁMICA

3ra ley:

“la entropía de una sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero

cuando la temperatura de la sustancia se acerca al cero absoluto”

Sería lógico encontrar.

𝐾𝐽
𝑆 = 0𝐾𝑔.𝐾 @ 𝑇 =0𝐾

Sin embargo:
Tablas vapor de agua.
𝐾𝐽
𝑆 = 0𝐾𝑔.𝐾 @ 𝑇 = 273.16 Punto triple del
agua
𝑇 = 0.611 𝐾𝑃𝑎
Región liquido saturado

Gases (procesos de combinada)

Entropía de referencia 𝑆 = 𝑆 0 @ 𝑇 = 25 ºC 1 𝑎𝑡𝑚

Gases (procesos de combinada)

𝐾𝐽
𝑆 = 0𝐾𝑔.𝐾 @ 𝑇 =0𝐾

Estas inconsistencias no causan dificultad ya que estamos interesados en 𝛥𝑆 y no en 𝑆

T→0 K (cero absoluto), no ocurre ningún movimiento.

S→0 microscópicos y los materiales están altamente estructurados.

 Entropía: proporciona una medida de estructura, caos y desorden.

S↑ conforma T↑ → entropía se define como la medida de desorden así S altos indica

altos niveles de desorden.

1RA Y 2DA LEY COMBINADA

Consideramos una sustancia simple comprensible sometida a un proceso reversible.

𝛿𝑄 − 𝛿𝑊 = 𝑑𝘌

Si consideramos:

Proceso reversible cuasiestático donde

𝛿𝑊 = 𝑝𝑑𝑉

Energía total del sistema es solo energía interna

𝑑𝘌 = 𝑑𝑈

Po tanto:

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 − 𝑝𝑑𝑉 = 𝑑𝑈

Como el proceso es reversible

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆

Igualando:

Relación solo para propiedades

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 termodinámicas.
Sirve para determinar cambio de
propiedades termodinámicas.
Es aplicable a procesos
Ecuación de Gibbs o
reversibles o irreversibles
Ecuación TdS

En términos de entalpia

𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉

𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑 + 𝑉𝑑𝑝

𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 = 𝑑𝐻 − 𝑉𝑑𝑝

Por tanto

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝐻 − 𝑉𝑑𝑝
  Ambas ecuación se aplican a un sistema cerrado
 Aplican solo a sustancias puras (no su composición química durante el proceso)

Las ecuaciones se pueden inscribir en referencia a una masa unitaria

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑢 + 𝑝𝑑𝑣
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑ℎ + 𝑣𝑑𝑝

CAMBIO DE ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA

La entropía al igual que la temperatura, no se miden de forma directa. Si no se infiere de

las mediciones de otras propiedades (cantidades).

Medimos T→ usamos termometría empírica (mercurio como se eleva).

Pistón sin
Frontera fricción
del sistema
Aislamiento
Vapor

Liquido

Q I

Así para medir los cambios de entropía, se obtiene a partir de mediciones de otras
cantidades

CASO 1: (Considerando la figura) (Proceso cuasiestático o intomreversibles)

El líquido se vaporiza y el pistón sin fricción cargado se eleva

lentamente o medida que forma vapor, el proceso es también a p=cte. y
T= cte.

Gráfica.

1 2

v
 El cambio de entropía

1 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜2
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣
𝑇 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜1

Se mide a partir de la
resistencia del elemento
(𝑄12 )𝑟𝑒𝑣
𝑆2 − 𝑆1 = calentador
𝑇

Puedo medir el cambio de A partir de mediciones de

entropía. temperatura (termómetro)

CASO 2:
(Supongamos que la adición de calor no se afecta con lentitud para la
vaporización aún se efectúa a p=cte.)

T1 y T2 son las mismas aunque T intermedia puede no ser homogénea en el

sistema.

Donde P=cte. Y T=cte.

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝐻 − 𝑉𝑑𝑝
0
𝑑ℎ 𝑉𝑑𝑝
𝑑𝑆 = +
𝑇 𝑇

𝑑𝐻
𝑑𝑆 =
𝑇
Integrando:

1
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝐻
𝑇

Se obtiene a partir del

𝐻2 − 𝐻1 cambio de entalpia
𝑆2 − 𝑆1 =
𝑇

Centro de entropía
 La entropía varía principalmente con la temperatura

Punto critico
T

2
h= cte

v
Diagrama T- S

SÓLIDOS Y LÍQUIDOS INCOMPRENSIBLES

0
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑢 + 𝑝𝑑𝑣

𝑑𝑢
𝑑𝑆 =
𝑇

 Como Cp =Cv=C
 du=CdT
𝑑𝑇
𝑑𝑆 = 𝐶
𝑇

𝑇2
𝐶
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇

 Si C=cte

𝑇2
𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶 𝑙𝑛( )
𝑇1

CAMBIO DE ENTOPIA PARA UN GAS IDEAL

𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑢 + 𝑝𝑑𝑣
𝑑𝑢 𝑝𝑑𝑣
𝑑𝑆 = +
𝑇 𝑇

Para:
𝑑𝑢 = 𝐶𝑣0 𝑑𝑇
𝑝𝑣 = 𝑅𝑇
𝑝 𝑅
=
𝑇 𝑣
 Por tanto:

𝐶𝑣0 𝑑𝑇 𝑅𝑑𝑣
𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑣

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑉𝑑𝑝
𝑑ℎ 𝑉𝑑𝑝
𝑑𝑠 = −
𝑇 𝑇

Para:
𝑑ℎ = 𝐶𝑝0 𝑑𝑝
𝑝𝑣 = 𝑅𝑇
𝑣 𝑅
=
𝑇 𝑝

Por tanto:

𝐶𝑝0 𝑑𝑇 𝑅𝑑𝑝
𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑝

Donde Cv0 y Cp0 son los calores específicos a V=cte. Y P=cte. Para un gas
ideal.
Si asumimos Cv0=cte. Y Cp0=cte. Se tiene:
𝑇 𝑣
(a) …… 𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶𝑣0 𝑙𝑛 (𝑇2 ) + 𝑅𝑙𝑛 (𝑣2 )
1 1
𝑇 𝑝
(b) …… 𝑆2 − 𝑆1 = 𝐶𝑝0 𝑙𝑛 ( 2 ) − 𝑅𝑙𝑛 ( 2 )
𝑇1 𝑝1

En general los calores específicos varían con la temperatura

𝐶𝑝0 = 𝐶𝑝0 (𝑇)

Por tanto:
𝑇 𝑇 𝑝
I. 𝑆2 − 𝑆1 = ∫𝑇 2 𝐶𝑝0 𝑙𝑛 (𝑇2 ) − 𝑅𝑙𝑛 (𝑝2 )
1 1 1

Definamos 𝑆º(𝑇) con el cambio de entropía desde una condición estándar de

𝑇 = 𝑇𝑟𝑒𝑓 a un T cualquiera y a presión constante = 1 atm.

𝑇 𝐶𝑝0(𝑇)
II. 𝑆 0 (𝑇) = ∫𝑇 𝑇
𝑑𝑇
𝑟𝑒𝑓

Así se tiene que:

𝑇2 𝐶𝑝0(𝑇) 𝑇1 𝐶𝑝 𝑇2 𝐶𝑝
0(𝑇) 0(𝑇)
𝑆 0 (𝑇2 ) − 𝑆 0 (𝑇1 ) = ∫ 𝑑𝑇 − ∫ 𝑑𝑇 = ∫ 𝑑𝑇
𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑇 𝑇𝑟𝑒𝑓 𝑇 𝑇1 𝑇
 Por lo que la ecuación (I) se reescribe como:

𝑝
III. 𝑆2 − 𝑆1 = 𝑆 0 (𝑇2 ) − 𝑆 0 (𝑇1 ) − 𝑅𝑙𝑛 (𝑝2 )
1

La ecuación (II) esta tabulada en las tablas de gases incluyendo las variaciones
de 𝐶𝑝 con la temperatura.
La ecuación (III) es más precisa que las ecuaciones (a) y (b) pues no asume que
Cp0 = cte. Por el contrario.
𝐶𝑝0 = 𝐶𝑝0 (𝑇)
PROCESO ISENTROPICO

Si un proceso es “reversible” y además 𝛿𝑄 = 0 , es decir, adiabático, se tiene

que:
𝛿𝑄
𝑑𝑠 = ( )𝑟𝑒𝑣 = 0
𝑇
𝑆2 = 𝑆1
En otras palabras, la entropía permanece constante la cual se llama proceso
isentrópico la que equivale un proceso adiabático y reversible.

Desarrollar ejemplos 8.1 y 8.2

RELACIONES ISENTROPICASPARA UN GAS IDEAL

Por tanto Cp0=cte

𝑑𝑇 𝑑𝑇
𝑑𝑠 = 𝐶𝑝0 𝑇 − 𝑅 𝑇

Para 𝑑𝑆 = 0

𝑑𝑇 𝑑𝑝
𝐶𝑝0 𝑇 = 𝑅 𝑝

𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑝
𝑇
= 𝐶𝑝
0 𝑝
Integrando:

𝑇2
𝑑𝑇 𝑅 𝑝2 𝑑𝑇
∫ = ∫
1 𝑇 𝐶𝑝0 𝑝1 𝑇
𝐶𝑝0 − 𝐶𝑣0
⁄𝐶𝑝
0
1
1 − ⁄𝑘 = (𝑘 − 1)⁄𝑘

𝑘−1
𝑇 𝑝
𝑙𝑛 2 𝑙𝑛 2 𝑘
𝑒 𝑇1 = 𝑒 𝑝1
𝑘−1
𝑇2 𝑝2 𝑘
=
𝑇1 𝑝1

Partiendo: 𝐶𝑣0 = 0 y 𝑑𝑠 = 0

𝑑𝑇 𝑅𝑑𝑣
𝑑𝑠 = 𝐶𝑣0 +
𝑇 𝑣

𝑑𝑇 𝑅𝑑𝑣
𝐶𝑣0 =−
𝑇 𝑣

𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑣
=−
𝑇 𝐶𝑣0 𝑣

𝐶𝑝0 − 𝐶𝑣0
⁄𝐶𝑣
0
1−𝑘

Integrando:

𝑇2 𝑣2
𝑑𝑇 𝑑𝑣
∫ = (1 − 𝑘) ∫
1 𝑇 𝑣1 𝑣

𝑇 𝑣 1−𝑘
𝑙𝑛 2 𝑙𝑛 2
𝑒 𝑇1 = 𝑒 𝑣1

𝑇2 𝑣21−𝑘
=
𝑇1 𝑣1
 Por tanto: si escojemos las igualdades de p y v

𝑘−1
𝑇2 𝑝2 𝑘 𝑣21−𝑘
= =
𝑇1 𝑝1 𝑣1

𝑘−1
𝑝2 𝑘 𝑣2 −(𝑘−1)
=
𝑝1 𝑣1

1
𝑝2 𝑘 𝑣2 −1
=
𝑝1 𝑣1

𝑝2 𝑣1 𝑘
=
𝑝1 𝑣2

También: Pv 𝑘 = 𝑐𝑡𝑒

𝑝1 𝑣1 𝑘 = 𝑝2 𝑣2 𝑘

Así:
𝑝1 𝑣1 − 𝑝2 𝑣2
W12 =
1−𝑘

mR(𝑇2 − 𝑇1 )
W12 =
1−𝑘

W12 = 𝑚𝐶𝑣0 (𝑇2 − 𝑇1 )

PROCESO ISENTRÓPICO PARA UN SÓLIDO O UN FLUIDO INCOMPRESIBLE

0
𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑢 + 𝑝𝑑𝑣

𝑑𝑢
𝑑𝑆 =
𝑇

Como 𝑑𝑆 = 0 en un proceso isentrópico, de la ecuación anterior se infiere que

𝑑𝑢 = 0 además como 𝑑𝑢 = 𝑐𝑡𝑒, se infiere que 𝑑𝑇 = 0

Así:
Un proceso isentrópico en un sólido o liquido incomprensible es
también un proceso isobárico.

Ahora consideramos la ecuación:

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑝
𝑑𝑠 = 𝑣𝑑𝑝
 Como v no cambia, la ecuacion anterior puede integrarse para obtener.

ℎ2 − ℎ1 = 𝑣(𝑝2 − 𝑝1 )

Esta ecuación es muy útil para calcular el trabajo hecho en el bombeo

de líquidos

Diagrama T-S de ciclo Carnot

T
T=cte.
1 2
TH
Ciclo Carnot
 2 isotérmicas Entrada neta de

S=cte.

S=cte.
 2 adiabáticas reversibles trabajo

4 3
T=cte.

a b S

Para un ciclo reversible

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑𝑆

Asi para el cilco de carnot

𝑆2
𝑄12 = 𝑇𝐻 ∫ 𝑑𝑠 = 𝑇𝐻 (𝑆2 − 𝑆1 )
𝑆1
𝑆4
𝑄34 = 𝑇𝐿 ∫ 𝑑𝑠 = 𝑇𝐿 (𝑆4 − 𝑆3 )
𝑆3
Los procesos 2→ 3 y 4→ 1 son isentrópicas o sea:

𝑆2 = 𝑆3 y 𝑆4 − 𝑆1

Por tanto

𝑄34 = 𝑇𝐿 (𝑆4 − 𝑆3 ) = −𝑇𝐿 (𝑆2 − 𝑆1 )

El análisis de la primera ley, para 1 ciclo

∑𝑊 = ∑𝑄

∑𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 = ∑𝑄

𝑊 = 𝑄12 + 𝑄34

𝑊 = 𝑇𝐻 (𝑆2 − 𝑆1 ) − 𝑇𝐿 (𝑆2 − 𝑆1 )

𝑊 = (𝑇𝐻 − 𝑇𝐿 )(𝑆2 − 𝑆1 ) Área del rectángulo

 Eficiencia térmica es: 𝑄12 = 𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

𝑊 (𝑇𝐻 − 𝑇𝐿 )(𝑆2 − 𝑆1 )
ɳ= =
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇𝐻 (𝑆2 − 𝑆1 )

𝑇𝐿
ɳ𝑇 = 1 −
𝑇𝐻

Demás consideramos: (del diagrama T-S)

1. Área a12ba → calor agregado al sistema durante 1 ciclo QH

2. Área 243ba → calor extraído al sistema durante 1 ciclo QL
3. Área 12341 → trabajo neto realizado al sistema durante 1 ciclo Wn

Si invertimos la máquina de Carnot:

𝑇𝐿
𝐶𝐷𝑅𝐸 = 𝑇 Ciclo de refrigeración
𝐻−𝑇𝐿

𝑇𝐿 Ciclo de bombas de calor

𝐶𝐷𝑅𝐶 =
𝑇𝐻−𝑇𝐿

PRINCIPIO DE INCREMENTO DE ENTROPÍA PARA UN SISTEMA CERRADO

Principios básicos

Grafica (T-v)

2
T

v
De la desigualdad de clausius:

2 1
𝛿𝑄 𝛿𝑄
∫ + ∫ ( )𝑟𝑒𝑣 ⩽ 0
1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝐼 𝑖𝑟𝑟 2 𝑇

2 𝑆2
𝛿𝑄
∫ + ∫ 𝑑𝑆 ⩽ 0
4 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝑆1

Entonces

𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2
𝛿𝑄
𝑆2 − 𝑆1 ⩾ ∫
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 4 𝑇𝑓𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝐼 𝑖𝑟𝑟

O en forma diferencial

𝛿𝑄
I. 𝑑𝑆 ⩾ 𝑇
𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

𝛿𝑄
𝑑𝑆 = 𝑇
→ Solo si es reversible el proceso

𝛿𝑄
𝑑𝑆 > → proceso irreversible
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

𝛿𝑄
𝑑𝑆 < → Imposible
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

Para irreversible 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 como advertencia que la temperatura en la

desigualdad de clausius se refiere estrictamente a la temperatura instantánea de
la frontera del sistema a través donde 𝛿𝑄 fluye hacia el sistema.

Apliquemos (I) a al sistema y al entorno:

Gráfica.
Entorno

𝛿𝑄
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ⩾
𝑇0

−𝛿𝑄
𝑑𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 ⩾ 𝑇0

Sumamos

1 1
𝑑𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑑𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 ⩾ 𝛿𝑄( − )
𝑇0 𝑇0
 La parte de la derecha es igual a cero por lo que:

𝑑𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 ⩾ 0

El cambio total de entropía para el universo para cualquier proceso siempre

mayor a cero.

Nuevamente:

𝛿𝑄
𝑑𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 ⩾
𝑇0

Si es sistema es aislado, 𝛿𝑄 = 0

𝑑𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎𝑖𝑠𝑙𝑎𝑑𝑜 ⩾ 0

𝑑𝑆 = 0 → proceso reversible aislado (isentrópico)

𝑑𝑆 > 0 → proceso irreversible aislado (reales)

GENERACIÓN DE ENTROPIA

Como la entropía total siempre aumenta para un proceso irreversible, puede

especificarse operaciones de entropía para especificar la cantidad de entropía
generada o producida en el sistema debido a la irreversibilidad.

𝛿𝑄
𝑑𝑆 ⩾ 𝑇
𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

O también.

𝛿𝑄
𝑑𝑆 − 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎
⩾ 0 (Solo es igual a 0 cuando es internamente reversible)

También.

𝛿𝑄
𝑑𝑆 = + δS𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

Dónde:
𝑑𝑆 → Como varia la propiedad

𝛿𝑄
→ cambio de entropía debido al intercambio de calor con el entorno
𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎
δS𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 → este término es siempre positivo.
Cantidad de entropía generada dentro del sistema durante un
proceso.

Causa: irreversibilidades fricción, transformación de calor a

través 𝛥𝑇, disipación viscosa, etc.

Diferencial inexacta:
Depende del proceso no es proporción, función de la
trayectoria.

Proporciona una medida cuantitativa de la irreversibilidad del

proceso.

Integrando la ecuación anterior:

𝑆2 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜2
𝛿𝑄
∫ 𝑑𝑆 = ∫ +∫ 𝑑𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑆1 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1

𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2
𝛿𝑄
𝑆2 − 𝑆1 = ∫ + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎

Dónde:

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 → Generación total de la entropía dentro del sistema

Cuando:

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 → Solo en procesos internamente reversibles

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 ⩾ 0 → siempre

𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝛿𝑄
∫𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎
→flujo de entropia asociado al flujo de energia como calor
a traves de la frontera
GENERACION DE ENTROPIA, TRABAJO PERDIDO O IRRVERSIBILIDAD

A B

Fuente de calor Frontera del sistema Fuente de calor

ampliado

R1

Wrev

R2 R3

Q0 Q0R

Ambiente T0 Ambiente T0

Considerando el sistema aumentando en la parte (a), que incluye la fuente de calor

−𝑄0 − 𝑊 = 𝛥𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑈𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒

Dónde:

−𝑄0 → Transferencia total de calor del sistema aumentando del ambiente.

−𝑊 → Salida real del trabajo desde el sistema aumentado.
𝛥𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑈𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 → cambios de energía interna del sistema original y la
Fuente.

Aplicando la 2da ley al sistema aumentado

𝑄
𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 = − 𝑇0 + 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎
0
Donde:

𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 → cambios de entrópia del sistema y la duente.

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 → generacion de entrópia del sistema aumentado.

Reemplazando −𝑄0

(𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 )𝑇0 − 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑇0 − 𝑊 = 𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑈𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒

O tambien:

a. 𝑊 = 𝑇0 (𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 ) − (𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑈𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 ) − 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎

El sistema aumentado en (b) opera con reversibilidad completa con 𝑄𝐷𝑅 = 𝑄0

aplicando el mismo procedimiento al anterior se obtiene.

b. 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0 (𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑆𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 ) − (𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝛥𝑈𝑓𝑢𝑒𝑛𝑡𝑒 )

Restando (b)-(a)=(c)

c. 𝑊 − 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎

Donde:

𝑇0 → tiempo ambiente.
𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 → generacion total de entropia o produccion que corresponde la
generacion toal de entrópia para el univeso

la generacion de entropia esta relacionada al trabjo perdido debido a la

irreversibilidad de los procesos reales.

Para un “proceso” que esta diseñado para producir trabajo neto positivo desde
un sistema, la salida real de trabjao (W) sera menor que la maxima posible 𝑊𝑟𝑒𝑣
en una cantidad igual a 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 .

Si

𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 = 0 → 𝑊 = 𝑊𝑟𝑒𝑣

Por el contrario, si el proceso requiere una esntrada neta de trabajo. De la

ecuacion:

𝑊𝑟𝑒𝑣 − 𝑊 = 𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎

Veamos que (-W) deberia de ser mayor a (−𝑊𝑟𝑒𝑣 ) en una cantidad

(𝑇0 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 ). En termodinamica existen metodos diferentes 𝑆𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 en
procesos para diferentes sistemas, para su uso no se encuentra al alcance del
cuerso y su uso suele encontrarse en aplicaciones especializadas de la
ingenieria.
PRINCIPIOS DE INCREMENTO DE ENTROPIA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

Opcional
Eficiencia de dispositivos
Anterior con
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑎 ciclos
𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 =
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎

Aquí interesan, turbinas, compresoras, bombas, toberas y difusores.

𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜

𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 =
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜

Turbinas
Compresor
bombas

𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜

𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 =
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑎𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜

Para todo dispositivo, el mejor rendimiento posible se logra con proceos

reversibles, sin generacion de entropia y sin perdidas.
En caso de dispositivos adiabaticos, los procesos tienen que ser reversibles y
adiabaticos, enb otras palabra.

Para isotermicos → isotermicos reversibles mejor rendimiento.

TURBINAS

La entropia se incrementa 𝑆1 a 𝑆2 debido alas irreversibilidades .

Grafica
P1>P2

T
1

T1

P2

T2
2
T25
25

S
 La eficienca isentrópica del proceso se especifica como:

𝑊𝑟
ɳ𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 =
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑊𝑆

Donde:

𝑊𝑟 → salida real del trabjao especifico real.

𝑊𝑆 → trabajo especifico de supuesto flujo isentrópico.

Eficiencia isentrópico de
la turbina
ℎ1 − ℎ2
ɳ𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 =
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 ℎ1 − ℎ25

COMPRESORES

Grafica compresor adiabatico

P2>P1
2
T
25
Eficiencia de compresos adiabatico.

𝑊
ɳ𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 = 𝑊𝑠 P1
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑟

ℎ25 −ℎ1
ɳ𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 =
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 ℎ2 −ℎ1
1

Eficiencia de compresos isotermico.

Grafica comisotermico

𝑊𝑇
ɳ𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 = 𝑊𝑟
P2>P1
𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜
P1
2
1

Donde:
𝑊𝑇 → isotermico reversible.
𝑊𝑟 → dato?

S
BOMBA (igual que el compresor)

𝑊𝑠 ℎ25 − ℎ1
ɳ 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = =
𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏𝑎𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑊𝑟 ℎ2 − ℎ1

𝑊𝑇
ɳ𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑜𝑟 =
𝑖𝑠𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑊𝑟
Donde:
𝑊𝑟 → dato?

En bombas.

𝑊𝑆 = 𝑊𝑇 = ℎ2 − ℎ1 = 𝑣(𝑃2 − 𝑃1 )

Isentrópico.
ℎ2 − ℎ1 = 𝑣(𝑃2 − 𝑃1 )