CLORACION DE AROMATICOS

El cloro puede introducirse en los anillos aromáticos mediante reacciones de

sustitución electrofílica. Los anillos aromáticos reaccionan con cloro en presencia
de un catalizador produciéndose así clorobencenos.
Esta reacción se efectúa en dos pasos e involucra la formación de un carbocatión
intermediario estabilizado por resonancia.
A continuación, adjunto una imagen donde se podrá apreciar una explicación
mucho más clara de como transcurre este proceso de la cloración del benceno:

En la imagen, en una primera etapa, el cloro cargado positivamente se introduce

en el anillo formándose un nuevo enlace carbono-cloro, quedándonos un
carbocatión intermediario no aromático. En la segunda etapa, el carbocatión
intermediario pierde un protón y forma el producto neutro de la sustitución al
moverse dos electrones del enlace carbono-hidrógeno para regenerar el anillo
aromático.
Como productos obtenemos el ácido clorhídrico y el clorobenceno, junto con el
catalizador, puesto que éste se regenera una vez que ha finalizado el proceso.
Con respecto al DDT, éste es un derivado del clorobenceno que se obtiene por
condensación con catalización ácida de clorobenceno con cloral. Estos dos
compuestos, clorobenceno y cloral, son la base del DDT.
Algunos tipos de compuestos aromáticos, tales como fenol, van a reaccionar sin
un catalizador, pero para los derivados del benceno típicos frente a sustratos
menos reactivos, es necesario un ácido de Lewis como catalizador. Entre los
ácidos Lewis que actúan como catalizadores habituales tenemos
al AlCl3, FeCl3, FeBr3 y ZnCl2. Estos actúan formando un gran complejo
electrofílico que ataca al anillo de benceno.

Cloracion del metano

La reacción del metano con el cloro, en presencia de calor (300ºC) o luz

ultravioleta produce una mezcla de productos clorados, esto sucede porque
todos los átomos de hidrógeno unidos al carbono son capaces de ser sustituidos
por los halógenos.

El mecanismo de la reacción transcurre en tres etapas: iniciación, propagación y

terminación.

Las condiciones necesarias para que se produzca la reacción, entre las

principales están: temperaturas bastante altas de 300ºC y ya que los alcanos
son especies neutras (no polares) necesitan radicales libres como intermedios.

Como productos se puede obtener:

 cloruro de metilo CH3Cl

 cloroformo CHCl3
 tetracloruro de carbono CCl4

Cloración del etano

El cloro reacciona con el etano y produce el cloroetano o cloruro de etilo (

C2H5Cl), este es un compuesto gaseoso que se utiliza como refrigerante y
anestésico local.

Cloración del propano

El propano reacciona con cloro en presencia de luz ultravioleta produciendo 1-

Cloropropano y 2Cloropropano. la reacción consiste en la sustitución del
hidrógenos del alcano por halógenos.

Consideremos la reacción de propano a 25°C, en presencia de luz:

Cloración de Butanos

El butano se halogena en presencia de cloro y luz para formar 1Clorobutano, 2-

clorobutano y ácido clorhídrico.

La cloración da estos dos productos monoclorados en una proporción de:

 30% 1-Clorobutano
 70% 2Clorobutano

AGENTES DE CLORACIÓN

Ácido clorhídrico como agente de cloración.

La cloración con ácido clorhídrico que tiene lugar con cloruros y cloratos en
presencia de ácidos minerales.

Cloración con hipocloritos

En algunas halogenaciones se emplean soluciones alcalínas. Estas disoluciones

son muy eficaces para la preparación de compuestos halogenados.

Cloruro de tionilo (SOCl2 ) como agentes de cloración.

Es un agente de cloración muy útil por que suministra cloro para desplazar los
grupos hidroxilo de los alcoholes y de los ácidos carboxilícos.

El cloruro de sulfurilo (SO2Cl2 ) como agente de cloración.

El cloruro de sulfurilo reacciona fácilmente con las olefinas para producir

derivados halogenados. También puede emplearse ventajosamente en la
cloración de hidrocarburos saturados, como el metano.

VARIABLES QUE SE DEBE CONTROLAR EN LA CLORACIÓN

• Si se opera a temperaturas muy elevadas, o con tiempos de contacto muy

largos, se producirá la pirolisis de los cloruros.
• Al aumentar la presión, disminuye la velocidad relativa de cloración.

• Para evitar la pirólisis, es recomendable la cloración térmica en fase

líquida y operada a temperaturas más bajas.

CATALIZADORES EMPLEADOS

A excepción del carbono, se emplea mucho hierro, antimonio y fósforo que

son capaces de combinarse con halógenos para dar dos compuestos de
valencia distinta, de los cuales el de mayor valencia por ser menos estable
cede fácilmente parte del halógeno durante el proceso.