PRIMERA PRÁCTICA CALIFICADA

PROCESOS QUÍMICOS Y METALÚRGICOS Apellidos y Nombres: NOTA

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Asignatura: Procesos Químicos Industriales Fecha: 03/09/2018

INSTRUCCIONES:
 Contestar las preguntas que se plantean a continuación. La respuesta debe ser clara y concreta.
 Está permitido el uso de calculadora y formulario.
 Los ejercicios se resuelven con lapicero; si utiliza lápiz, no hay opción a reclamo alguno.
1. (3 puntos). Para una determinada reacción química se tiene la gráfica (lnk vs 1/T) que se muestra en la figura.
Con esta información, determine la energía de activación de dicha reacción.

Pendiente = -1

RESOLUCIÓN:

La ecuación de Arrhenius es:

 Ea 1
lnk    LnA
R T
Pendiente

Luego, considerando la pendiente del gráfico, se tiene:

 Ea  Ea
1K    1K 
R joul
8,314
mol  K
joul
Ea  8,314
mol
2. (4 puntos). El fosgeno es un gas incoloro, no inflamable a temperatura ambiente. Es usado en la manufactura de
otros productos químicos como por ejemplo tinturas, isocianatos, policarbonatos, etc. El fosgeno puede ser
perjudicial si lo respira; si los niveles son altos puede producir dilatación en los pulmones o hasta causar la
muerte. Con la finalidad de conocer su cinética se lleva a cabo en el laboratorio una serie de experimentos cuyos
resultados se muestran a continuación.
[CO], mol/L [Cl2], mol/L Vrxn, mol/L.s
0,12 0,20 0,121
0,24 0,20 0,241
0,24 0,40 0, 682
El fosgeno se obtiene según la siguiente reacción:
CO( g )  Cl2( g )  COCl2( g )

Determine:
a. La ley de velocidad de reacción
b. La constante de velocidad, k
RESOLUCIÓN:
a. La ley de velocidad para la reacción es:
 rxn  k CO  Cl2 
1 1,5

Reemplazamos los datos de cada experimento en la ecuación de velocidad

0,121  k (0,12) m (0, 20) n (1)

0, 241  k (0, 24) m (0, 20) n (2)
0, 682  k (0, 24) m (0, 40) n (3)

Dividiendo (2) entre (1): m 1

Dividiendo (3) entre (2): n  1,5

Luego, la ley de velocidad para la reacción es:  rxn  k CO  Cl2 

1 1,5

b. Para determinar el valor de k, reemplazamos los valores del primer experimento en la ley de velocidad que
se determinó en (a)
1 1,5
mol  mol   mol 
0,121  k  0,12   0, 20 
L s  L   L 
L1,5
Resolviendo: k  11, 27
mol1,5  s
3. (5 puntos). La reacción en fase líquida R  P es de segundo orden, y tiene lugar en un reactor discontinuo a
20 °C, si se parte de CR0  0, 2mol / L y el valor de la constante de velocidad a 20 °C es igual a
3, 4 102 L / mol  min . Calcule:

a. (2 puntos). El tiempo de vida media ( t1/2 ) de la reacción a 20 °C.

b. (3 puntos). El tiempo en el cual la concentración de “R” es igual a la concentración de “P” a 40 °C, si

la energía de activación es igual a 20 Kcal/mol
RESOLUCIÓN:
Se tiene los siguientes datos:

T  20C
mol
 R 0  0, 2
L
L
k20C  3, 4 102
mol  min
a. Cálculo de t1/2
Como la ley de velocidad es de segundo orden, aplicamos:

1
t1/2 
k20C   R 0
1
t1/2   147, 06 min
2 L mol
3, 4 10  0, 2
mol  min L
b. Cálculo de tiempo para que la [R] sea [P] a 40°C
Como es una ecuación de segundo orden, aplicamos:

1 1
  k t
 R   R0 40C
Se debe calcular k a 40°C, para eso se aplica la siguiente ecuación:

k40C  Ea  1 1 
ln    
k20C R  T2 T1 
kcal 4184 joul joul
Se conoce la energía de activación: Ea  20   83680
mol 1kcal mol
Luego,
 joul
83680
Ln
k40C
 mol  1  1   2, 2
k20C 8,314 joul  313K 293K 
mol  K
k40C L
 e 2,2  k40C  9, 03  3, 4 10 2
k20C mol  min
L
k40C  0,31
mol  min
Ahora calculamos el tiempo para cuando [R] es igual [P], esto ocurre cuando la [R]f es igual a 0,1mol/L

1 1 L
  0,31 t
0,1
mol
0, 2
mol mol  min
L L
Resolviendo: t  16,13min
4. (8 puntos). En un reactor Batch ocurre la siguiente reacción química reversible de primer orden y en fase líquida:
K1
A K2
B
La concentración inicial de A es 0,5M y la de B es cero. La masa molar de B es 100 y las densidades de ambos
líquidos son iguales.
Determine:
a. (4 puntos). Las constantes de velocidad k1 y k2. Se sabe que en 8 min se alcanza una conversión de 30% y
que la conversión en equilibrio es 70%.
b. (4 puntos). El volumen de un reactor Batch para obtener 10 kg de B por hora con una conversión de 40% y
un tiempo de residencia de 30 minutos.
RESOLUCIÓN:
Se tiene los siguientes datos.
_
 A0  CA 0
 0,5M M B  100 g / mol
 B 0  CB 0
0 DA  DB

a. Cálculo de k1 y k2. Se conoce que para un t = 8 min se alcanza una conversión para de 30% y en el equilibrio
70%.
k1
Para la reacción química reversible siguiente: A B su ley o ecuación de velocidad es:
K2
 A  k1CA  k2CB (1)
A partir de la ley de velocidad se debe encontrar una relación entre k1 y k2
Las concentraciones de A y B en algún momento de la reacción, teniendo en cuenta que la concentración de B
al inicio es cero.

C A  C A0 (1  x)
CB  C A0 ( x) (2)

Recuerda que el sistema es una reacción reversible, por lo que en el sistema se tendrá una mezcla de los dos
componentes de tal forma que la suma de sus fracciones molares (x) será igual a 1
Las concentraciones de (2) reemplazamos en (1)

 A  k1C A0 (1  x)  k2C A0 (x) (3)

En el equilibrio la velocidad de reacción es cero, además se sabe que la conversión es igual a 70% (x = 0,70).
Luego, en la ecuación (3)

0  k1CA0 (1  0, 70)  k2CA0 (0,70)

k1  2,33k2 (4)
Ahora se deriva la ecuación (2) para la concentración de A

dCA  d (CA (1  x))  CAdx (5)

Como el proceso ocurre en un reactor Batch, su ecuación de diseño es:

dCA
CA

t 
C A0
 A
(6)

Reemplazamos las ecuaciones (3) y (5) en la ecuación (6)

x
CA0 dx
t (7)
k C (1  x)  k2CA0 x
x0 1 A0

Integrando la ecuación para t = 0 y x = 0, se tiene:

1  k k  
t ln 1   1 2  x  (8)
k1  k2   k1  
Reemplazando los datos, t = 8 min y x = 0,3; además la relación (4) en (8) se tiene:

1  k  (k1  0, 43k1 ) x 
t ln  1 
k1  k2  k1 
1  k  (k1  0, 43k1 )0,3 
8 ln  1 
k1  k2  k1 
k1  k2  0, 07 (9)
Resolviendo las relaciones (4) y (9), se tiene:

k1  0, 049 min 1
k2  0, 021min 1
b. Cálculo del volumen del reactor, considerando en él se debe obtener 10 kg de B con una conversión de 40%
en 30 minutos.
Cálculo del flujo de alimentación:

10kgB 1000 gB 1molB 100molA 1L L

Falimen. A       500
1h 1kgB 100 gB 40molB 0,5molA h
Ahora se calcula el tiempo que dura la reacción para una conversión del 40%, para lo cual se aplica la ecuación
(8).

1   0,07  
trxn  ln 1     0, 4  12,06 min.
0,07   0,049  
Luego, el tiempo de operación en el reactor es:

1h
top  trxn  tretención  12, 06  30  42, 06 min  0, 7 h
60 min
1batch batch
Ahora se calcula el número de reactor Batch por cada hora:  1, 43
0, 7h h
Finalmente calculamos el volumen del reactor:

L
500
Vreactor  h  349, 65L  350 L
1, 43
h