ÁCIDOS E BASES

O conceito de Arrhenius (1886)

Ácido: Composto que contém hidrogênio e reage com a água para formar
íons hidrogênio.

HCl (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Composto que produz íons hidróxido na água.

NH3 (aq) + H2O (l) NH4 + (aq) + OH- (aq)

Obs: A definição de Arrhenius só é válida para um solvente particular, a

água.
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Ácidos e Bases de Brønsted (1923)

Johannes Brønsted e Thomas Lowry, independentemente propuseram

que o aspecto essencial de uma reação ácido-base é a transferência de
um próton de uma espécie para outra.
• Ácido: É um doador de prótons (H+);
• Base: É um receptor de protóns.

No contexto das definições de Brønsted-Lowry, um próton é um íon

Hidrogênio, H+.

As definições também é válida para solventes não-aquosos, e também,

em nenhum solvente, por isso ela é a mais aceita atualmente.

HF (g) + H2O (l) → H3O+ (aq) + F- (aq)

ácido base íon hidrônio

H2O (l) + NH3 (aq) → NH4 + (aq) + OH- (aq)

ácido base íon hidróxido
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A água é uma substância anfiprótica, uma substância que pode atuar como um
ácido de Brønsted quanto com uma base de Brønsted.

Em água, o H+(aq) forma aglomerados.]

O aglomerado mais simples é o H3O+(aq). Aglomerados maiores são H5O2+

e H9O4 +

Geralmente usamos H+(aq) e H3O+(aq) de maneira intercambiável.

1) Equilíbrio de transferência de próton em água

A transferência de próton entre ácidos e bases é rápida em ambas as

direções; assim o equilíbrio dinâmico fornece uma descrição mais completa do

comportamento do ácido HF e da base NH3 em água do que somente a reação
direta.
HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F- (aq)

H2O (l) + NH3 (aq) NH4 + (aq) + OH- (aq)

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a) Ácidos e bases conjugadas

Para o equilíbrio de Brønsted geral:

Ácido1 + Base2 Ácido2 + Base1

A espécie Base1 é chamada de base conjugada do Ácido1, e Ácido2 é o ácido

conjugado da Base2.

A base conjugada de um ácido é a espécie gerada após a perda de um próton.

O ácido conjugado de uma base é a espécie formada quando um próton é

ganho.
HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F- (aq)
ácido base Ácido conjugado Base conjugada

Não há distinção fundamental entre um ácido e um ácido conjugado, ou entre

uma base e uma base conjugada: um ácido conjugado é um outro ácido e uma
base conjugada é uma outra base.
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A força de um ácido de Brønsted, tal como HF, em solução aquosa é
expressa pela sua constante de atividade (ou constante de ionização
ácida), Ka.

HF ( aq) + H2O ( l) H3O+ ( aq) + F- ( aq)

Nesta definição, [X] simboliza o valor numérico da concentração molar

das espécies X.

Um valor de Ka << 1 implica que a retenção de próton pelo ácido é
favorecida.

Para o fluoreto de hidrogênio, Ka = 3,5 x 10-4, indicando que, sob
condições normais, somente uma fração muito pequena de moléculas de
HF estão desprotonadas em água.
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O equilíbrio de transferência de próton característico de uma base, tal
como NH3, em água, pode também ser expresso em termos de uma
constante de equilíbrio, a constante de basicidade, Kb.

H2O (l) + NH3 (aq) NH4 + (aq) + OH- (aq)

Se Kb << 1, a base é um receptor de próton fraco e seu ácido

conjugado está presente em baixa concentração em solução.

Para a amônia, Kb = 1,8 x 10-5, indicando que, sob condições normais,

somente uma fração muito pequena de moléculas de NH3 estão
protonadas em água
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Força relativa de ácidos e bases de Brønsted
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Ácidos e bases fortes e fracos

Uma substância é classificada como ácido forte se o equilíbrio de

transferência de próton encontra-se fortemente a favor da doação para a água.

Então, uma substância com pKa < 0 (correspondendo a Ka > 1 e normalmente
Ka >> 1) é um ácido forte.

Uma substância com pKa > 0 (correspondendo a Ka < 1) é classificada como
ácido fraco; para tais espécies, o equilíbrio de transferência de próton encontra-
se a favor do ácido não-ionizado.

Uma base forte é uma espécie que está totalmente protonada em água.

Uma base fraca está apenas parcialmente protonada em água.

A base conjugada de qualquer ácido forte é uma base fraca, pois é
termodinamicamente desfavorável para tal base aceitar um próton.
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Ácidos polipróticos
Um ácido poliprótico é uma substância que pode doar mais do que um próton.
Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez :

H2S (aq) + H2O (l) HS- (aq) + H3O+ (aq)

HS- (aq) + H2O (l) S2- (aq) + H3O+ (aq)

Temos: Ka1 = 9,1 x 10-8 (pka1 = 7,04) e Ka2 ≅ 10-19 (pka2 = 19).

É sempre mais fácil remover o primeiro próton em um ácido poliprótico do
que o segundo.

Consequentemente, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc
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Ácidos e Bases de Lewis (G. N. Lewis)

O ácido de Brønsted-Lowry é um doador de prótons.

Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry pode ser considerado um
receptor de par de elétrons.

Ácido de Lewis: RECEPTOR de par de elétrons.

Base de Lewis: DOADOR de par de elétrons.

Observe: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter prótons.

Consequentemente, a definição de Lewis é a definição mais geral de ácidos e
bases.
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Os ácidos de Lewis geralmente têm um octeto incompleto (por exemplo, BF3).

Os íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis.

Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares de
elétrons possam ser doados).

Os compostos com ligações π podem agir como ácido de Lewis:

H2O(l) + CO2(g) H2CO3(aq)

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Hidrólise de íons metálicos
• Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem moléculas de água
(através dos pares livres no O).
• Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte a interação M-OH2.
• Os íons metálicos hidratados agem como ácidos:

Fe(H2O)63+(aq) Fe(H2O)5(OH)2+(aq) + H+(aq), Ka = 2 x 10-3

• O pH aumenta à medida que o tamanho do íon aumenta (por exemplo, Ca2+

versus Zn2+) e à medida que a carga aumenta (Na+ versus Ca2+ e Zn2+ versus
Al3+).
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A ESTRUTURA MOLECULAR E A FORÇA DOS ÁCIDOS

Fatores que afetam a força ácida

Considere H-X: Para que esta substância seja um ácido, precisamos que:

a ligação H-X seja polar com Hδ+ e Xδ- (se X é um metal, então a
polaridade de ligação é Hδ-, Xδ+ e a substância é uma base),

a ligação H-X seja fraca o suficiente para ser quebrada,

a base conjugada, X-, seja estável.

Ácidos binários

A força do ácido aumenta ao longo de um período da esquerda para a
direita, e de cima para baixo em um grupo.
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De modo inverso, a força da base diminui ao longo de um período da esquerda
para direita, e de cima para baixo em um grupo.

O HF é um ácido fraco porque a energia de ligação é alta.

A diferença de eletronegatividade entre o C e o H é tão pequena que a
ligação C-H é apolar e o CH4 não é nem ácido nem base.
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Oxiácidos
• Oxiácidos contêm ligações O-H.
• Todos os oxiácidos têm a estrutura geral Y-O-H.
• A força do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y.
– Se Y for um metal (baixa eletronegatividade), as substâncias são bases.
– Se Y tem eletronegatividade intermediária (por exemplo, I, EN = 2,5), os
elétrons estão entre o Y e o O e a substância é um oxiácido fraco.
– Se Y tem eletronegatividade grande (por exemplo, Cl, EN = 3,0), os
elétrons estão localizados mais próximos de Y do que de O e a ligação O-
H é polarizada para perder H+.
– O número de átomos de O ligados a Y aumenta a polaridade da ligação
O-H e a força do ácido aumenta