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Capitulo 10 Preguntas y problemas 751 P10-22, La desintegracién en fase de vapor de gaséleo del ejemplo 10-8 se efectus sobre un cata- lizador diferente, para el cual la ley de velocidad es kmol —Kh=KPR Y= 5x10-5 —kmol _ Tha KP, con = 9X10 ats att (a) Asumiendo que se pueda variar la presién de entrada y la velocidad del gas, zqué con- diciones operativas recomendaria? (b) {Qué pasarfa con las condiciones que eligi6? Ahora asuma que Ia ley de desactivacisn es _da dt donde ta concentraci6n, Cesgues estequiométrica, (©) Para una temperatura de 400°C y una altura de reactor de 15 m, qué velocidad de gas recomienda? Explique su respuesta, ;Cudl es la conversi6n correspondiente? (d) Ahora la reaccién se va a efectuar en un reactor de transporte de paso directo de 15 m de alto y 1.5 m de didmetro. La velocidad del gas es de 2.5 m/s. Se puede operar en el rango de temperatura de 100 a 500°C. ; Qué temperatura eligiria y cudl es la con- versi6n correspondiente? (©) {Cual seria le apariencia de la trayectoria de Ia temperatura tiempo en un cst? By aCogue con y= 100 Sat 400°C ‘en molidm® puede determinarse partir de una tabla Informacion adicionat Ey = 3000 cal/mol E,, = 15,000 cal/mol P10-23, Cuando la impureza hidropersxido de cumeno esté presente en trazas en la corriente de alimentacién de cumeno, es posible desactivar el catalizador de sflica-aliimina sobre el cual el cumeno experimenta desintegraciSn para formar benceno y propileno. Se obtuvie~ ron los siguientes datos a 1 atmésfera y 420°C en un reactor diferencial. La alimentacién consta de cumeno y trazas (0,08 mol %) de hidroperéxido de cumeno (cH?) Benceno en la corriente| 2 1.62 131 106 O85 056 037 0.24 de satida (mol %) xO} 0 50 100 150 200 300-400. S00 (a) Determinar el orden y la constante de desactivacién (Respuesta: ky = 4.27 103-1), (b) Como primera aproximacién (la cual, de hecho, es bastante buena), despreciaremos el denominador de Ia ley de velocidad catalftica y consideraremos que la reaccién es de primer orden para el cumeno, Dado que la velocidad de reaccién especifica con respecto a cumeno es k = 3.8 X 10° mol/kg de catalizador fresco “s-atm, el flujo molar dé cumeno (99.92% de cumeno, 0.08% de CHP) es de 200 mol/min, le con- centracién de entrada es de 0.06 kmol/m', el peso de catalizador es de 100 ke, la velocidad de los s6lidos es de 1.0 kg/min, zqué conversién de cumeno se logrard en un reactor de lecho mévil? 10-24, La descomposicién de espartanol a wulfreno y CO, a menudo se efectia a altas tempera turas [J. Theor. Exp. 15, 15 (2014)]. En consecuencia, el denominador de la ley de velo- cidad catalftica se aproxima fcilmente como uno, en tanto que la reacci6n es de primer orden con una energia de activacién de 150 ki/mol. Por fortuna, la reaccién es irteversiblle, 752 Cattlisis y reactores cataliticos Capitulo 10 pero, por desgracia, el catalizador sobre el cual se efectia Ia reaccién se desactiva en Ia corriente con el tiempo. Se obtuvieron los siguientes datos en conversién contra tiempo en un reactor diferencial Para T = 500 K: 1 (dias) | 0 20 40) 80120 x(%) [1 07 056 045 038 029 Para T = 550 K: t(dias) |O 5 10 15 20 30 40 X(%) [2 12 089 069 057 042 (a) Sila temperatura inicial del catalizador es de 480 K, determine la trayectoria de tem- eratura-tiempo para mantener una conversi6n constante (b) {Qué tiempo de vida tendré el catalizador? P10-25, La hidrogenacién de etilbenceno a etilciclohexano sobre catalizador de nfquel-mordenita es de orden cero, para ambos reactivos hasta una conversiGn de etilbenceno del 75% (nd. Eng. Chem. Res., 28(3), 260 (1989)]. A $53 K, k = 5.8 mol de etilbenceno (dm? de catalizador -h). Cuando entra al sistema una concentracién de 100 ppm de tiofeno, la con- versidn de etilbenceno comienza a descender. Tiempots) |0 1 2 4 6 8 12 Conversion | 0.92 0.82 0.75 0.50 0.30 0.21 0.10 La reaceién se efectué a 3 MPa con una proporeién molar de HYETB = 10. Discuta fa desintegraciGn de catalizador. Sea cuantitativo si es posible. P10-26,,(P8-9,, modificado) La reaccién elemental exotérmica en fase gaseosa A—> Bic se efectiia en un reactor de lecho movil. 20.33 ox (4) s, con G2 3777 K Se retira calor mediante un cambiador de calor en forma de chaqueta del reactor. Ua__ 085 Py sekg cat-K El flujo de enftiador en el cambiador es suficientemente alto que la temperatura ambien- tees constante a 50°C. A entra puro al reactor a raz6n de 5.42 mol/s y una concentracién de 0.27 mol/dm®, El catalizador s6lido y el reactor penetran al reactor a temperatura de 450 K, en tanto que el coeficiente de transferencia de calor entre el catalizador y el gas, es prdcticamente infinito. La capacidad calorifica del catalizador sélido es de 100 Jrkg catlK. Capitulo 10 Problemas de oritica de revistas 753 P10C-1 P10C-2 P10C-3 P10C-4 La desactivacién de catalizador es de primer orden con athe 0.01 cro on (3 i) Hay 50 kg de catalizador en el lecho. (a) {Qué tasa de carga del catalizador (kg/s) permitiré la conversién més alta? (b) Cudl es la conversién correspondiente? (©) Repita los incisos (a) y (b) para el caso 1 (T'# Ty) para efectos de calor en lechos maviles. Emplee valores realistas para los valores de los pardmetros h y d, y 4. Varfe Jas temperaturas de entrada de T, y T. ki, Informacién adicional Cp, = 40 J/mol-K Cp, =25 Vmol-K Cp, = 15 Ymol-K Alps = -80 kJ/mol A PROBLEMAS DE GCRITICA DE REVISTAS Vea AIChE J.,7 (4), 658 (1961). Determine si también puede emplearse el siguiente mecanismo para explicar los datos de este articulo, NO+S — No-s NO +NO-S —— N, +0,:S 0,8 —— 0, +8 ‘atal., 63, 456 (1980), se deriva una expresi6n de velocidad asumiendo que la 5 de primer orden con respecto a la presién de hidrégeno y de primer orden con respecto a la presién de piridina [ecuacién (10)]. ¢Serfa posible que otro orden de reaccidn describiera los mismos datos? Explique y justifique su respuesta. ,Es correc- ta la expresiGn de ley de velocidad derivada por los autores? ‘Vea “La descomposicién de éxido nitroso sobre éxido de neodimio, éxido de dispro- sio y 6xido de erbio”, J. Catal. 28, 428 (1973). Algunos investigadores reportan que la velocidad de esta reacci6n es independiente de la concentracién de oxigeno y de primer orden para concentracién de éxido nitroso, mientras que otros reportan que la reacci6n es de primer orden para concentracién de Gxido nitroso y de medio orden negativo para concentracién de oxigeno. {Puede proponer un mecanismo que sea: congruente con ambas observaciones? La cinética de autocnvenenamiento del catalizador Pd/AI,O, en la hidrogenslisis de ciclopentano se discute en J. Catal. 54, 397 (1978). {Bs realista la difusividad efectiva que se emplea? {Es homogréfica la desactivacién? Los autores dicen que la desacti- vacién del catalizador es independiente de la dispersién de metal. Si uno determinara I velocidad de reaccién espectfica en funcién del porcentaje de dispersién, :apoyaria 0 rechazaria tal informacién las hipétesis de los autores?

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