CAPITULO 2.

Estructura cristalinas y amorfas de los materiales

ESTRUCTURA CRISTALINA DE ALGUNOS MINERALES DE TRANSLUCIDA A TRANSPARENTE

a) celestita (SrSO4) de color azul celeste, b) pirita (FeS2), también llamada el “oro de los tontos” por su color amarillo
dorado, c) amatista (SiO2), una variedad púrpura del cuarzo y d) halita (NaCl), mejor conocida como sal de roca.
La estructura física de los materiales sólidos depende principalmente de la distribución de los
átomos, iones o moléculas que constituyen el sólido y de las fuerzas de enlace entre ellos.

a. Sólidos cristalinos. Son aquellos que tienen los átomos o iones ordenados, según un modelo (celda
unitaria) que se repite en el espacio(orden de largo alcance). Ejemplos: metales, aleaciones y algunos
cerámicos
b. Sólidos amorfos. Son aquellos que no tiene los átomos o iones ordenados (orden de corto alcance).
Ejemplos: Vidrios y la mayoría de polímeros.
Red cristalina o espacial. Es el ordenamiento
tridimensional infinito de puntos

Celda unitaria. Es la menor subdivisión de una

red. El tamaño y forma de una celda puede
describirse por tres vectores de red a, b y c y los
ángulos interaxiales ,  y  son las constantes de
red de la celda.
 Principales estructuras cristalinas en los metales
La mayoría de metales puros cristalizan por solidificación en tres estructuras cristalinas:
cúbica centrada en el cuerpo (bcc), cúbica centrada en las caras (fcc) y hexagonal
compacta (hcp).

Sistema cristalino. Es la designación dada a un ordenamiento regular de átomos o

moléculas. Ejemplo: Cúbico, tetragonal, romboédrico, etc.

Parámetros de red. Las longitudes de los lados de la celda unidad y los ángulos entre
tales lados (describen el tamaño y forma de la red)

Factor de empaquetamiento (APF). Volumen de átomos en una determinada celda

unidad dividido por el volumen de la celda unidad

Numero de coordinación (NC). Es el número de átomos que se encuentran en contacto

con un átomo en particular e indica la eficiencia del empaquetamiento
Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo (bcc)

Factor de empaquetamiento (APF)

4 
2   3
R  
APF  2 átomos  3   0,68
bcc a3 3
 4R
 
 3
 

Para la red bcc el NC = 8

Cristalizan en este tipo de red: Fe, Cr, W, Mo y V
 Estructura cristalina cúbica centrada en las caras (FCC)

 
4  4  R3 
3
APF  4 átomos     0,74
fcc a3 3
 4R
 
 2
 
Para la red fcc el NC = 12
Cristalizan en este tipo de red: Al, Cu, Pb, Ni y Fe a temperatura elevada
Estructura cristalina hexagonal compacta
ejercicio
Por sencillez, suelen especificarse
sólo dos posiciones atómicas en la
celda unitaria BCC, que son (0, 0, 0) y
(1/2,1/2,1/2). Las posiciones atómicas
restantes de la celda unitaria BCC se
consideran sobreentendidas.
 Dirección en celdas unitarias cúbicas
A menudo es necesario referirse a ubicaciones específicas en las redes cristalinas. Esto es
de especial importancia para los metales y las aleaciones con propiedades que varían con
la orientación cristalográfica.
Para cristales cúbicos los índices de las direcciones cristalográficas son las componentes
del vector dirección descompuesto sobre cada eje de coordenadas y reducidos a mínimos
enteros. Índices de dirección [u,v,w]

ejercicios
Direcciones en la celda cubica. Algunas direcciones son de
particular importancia. Los metales se deforman a lo largo de
aquellas direcciones a través de las cuales los átomos están en
contacto más estrecho.. El procedimiento es el que sigue:

1. Usando el sistema de coordenadas ubique dos puntos que

estén contenidos en esa dirección.
2. Reste a las coordenadas de la punta las de la cola.
3. Reduzca las fracciones o resultados obtenidos a mínimos
enteros, encierre los tres números entre corchetes y de haber
algún negativo colóquelo como una barra sobre el número.
 Indices de Miller para planos cristalográficos en celdas unitarias cúbicas
 Los índices de Miller de un plano cristalino se definen como el recíproco de las
fracciones de intersección (con fracciones simplificadas) que el plano presenta con
los ejes cristalográficos x, y y z de las tres aristas no paralelas de la celda unitaria
cúbica.

Para identificar un plano o un grupo de planos en una estructura cristalina cúbica

se utiliza el sistema de notación de Miller (h k l)
Procedimiento:

1 Se elige un plano que no pase por el origen de coordenadas (0, 0, 0)

2 Se determinan las intersecciones del plano en función de los ejes cristalográficos x,
y y z para un cubo unidad
3 Se obtiene el reciproco de las intersecciones
4 Se simplifican las fracciones y se determina el conjunto más pequeño de números
enteros que estén en las mismas proporciones que las intersecciones.
Una relación importante en el sistema cúbico y solamente en el sistema cúbico, es que los índices de
dirección de una dirección perpendicular a un plano cristalino tienen los mismos índices de Miller que el
plano. Por ejemplo, la dirección [100] es perpendicular al plano cristalino (100).
Planos en las Celdas HCP. Se identifican empleando
cuatro índices en vez de tres, se denominan índices Miller-
Bravais, son representados por las letras h, k, i, l y
encerrados entre paréntesis (h k i l). Estos índices
hexagonales están basados en un sistema coordenado de
cuatro ejes, tres ejes básicos a1,a2,a3 que forman 120°
entre sí, el cuarto eje o eje c es el eje vertical y está
localizado en el centro de la celdilla unidad. La unidad a de
medida a lo largo de los ejes a1,a2,a3 es la distancia entre
los átomos. La unidad de medida a lo largo del eje c es la
altura de la celdilla unidad. Los recíprocos de las
intersecciones que un plano determina con los ejes a1,a2,a3
proporcionan los índices h, k e i mientras que el reciproco
de la intersección con el eje c da el índice l.
Índices de Miller-Bravais de los planos de los cristales hexagonales: a) planos basales y
b) planos del prisma.
 Direcciones en la celda hexagonal (HCP).
Las direcciones en las celdas unitarias HCP se indican por cuatro índices [u v t
w]. Son vectores reticulares en las direcciones a1,a2,a3 respectivamente y el
índice w es un vector reticular en la dirección c.
COMPARACIÓN DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS FCC, HCP Y BCC

Estructuras cristalinas FCC y HCP

Como se ha indicado anteriormente, las estructuras cristalinas HCP y FCC son

estructuras compactas. Esto es, sus átomos, que se consideran aproximadamente
como “esferas”, están empaquetados lo más juntos posible de forma que se alcanza un
factor de empaquetamiento de 0.74. El plano (111) en la estructura cristalina FCC tiene
un orden de empaquetamiento idéntico al de los planos (0001) de la estructura cristalina
HCP. Sin embargo, las estructuras cristalinas tridimensionales FCC y HCP no son
idénticas, dado que hay una diferencia en el orden de apilamiento de los planos
atómicos, que puede describirse mejor considerando el apilamiento de esferas rígidas
representando a los átomos.
Considérese primero un plano de empaquetamiento
compacto de átomos designado como plano A.
Obsérvese que hay dos tipos diferentes de
espacios vacíos o huecos entre los átomos. Los
huecos que apuntan a la parte superior de la
página, se designan como huecos a y los que
apuntan a la parte inferior de la página, huecos b.
Un segundo plano de átomos puede situarse sobre
los huecos a o b y se consigue la misma estructura
tridimensional. Sitúese el plano B sobre los huecos
a. Ahora, si un tercer plano de átomos se coloca
sobre el plano B para formar una estructura
compacta, es posible formar dos estructuras
compactas diferentes. Una posibilidad es colocar
los átomos del tercer plano en los huecos b del
plano B. Así, los átomos de este tercer plano
estarán directamente sobre los del plano A y se
puede designar este plano como otro plano A. Si
los planos sucesivos de átomos se colocan en este
mismo orden de apilamiento, la secuencia de
apilamiento de la estructura tridimensional obtenida
puede ser designada por ABABAB…. Así, una
secuencia como ésta conduce a una estructura
cristalina HCP
ORDEN DE APILAMIENTO
POSIBILIDAD FCC
POSIBILIDAD HCP Y BCC
 Estructura cristalina BCC
La estructura BCC no es una estructura de empaquetamiento compacto, por tanto, no presenta planos de
empaquetamiento compacto como los planos {111} en la estructura FCC y los planos {0001} en la
estructura HCP. Los planos más densamente empaquetados en la estructura BCC son la familia de planos
{110}, de los que el plano (110) se presenta en la figura. Sin embargo, los átomos de la estructura BCC
tienen direcciones de empaquetamiento compacto en las diagonales del cubo, cuyas direcciones son [111].
Comportamiento isotrópico y anisotrópico
Un material es anisotrópico si el valor de las propiedades
depende de la dirección cristalográfica a lo largo de la cual
se mide la propiedad. Por el contrario, si el valor de la
propiedad es el mismo en todas las direcciones en las que
se mide, el material es isotrópico.
CÁLCULOS DE LA DENSIDAD VOLUMÉTRICA, PLANAR Y LINEAL DE LAS CELDAS UNITARIAS

Densidad volumétrica

Aplicando el modelo de esferas rígidas para la estructura cristalina de la celda unitaria de un

metal y un valor del radio atómico del metal obtenido por análisis de difracción de rayos X se
obtiene un valor de la densidad volumétrica del metal, aplicando la ecuación
Densidad atómica planar

A veces, es importante determinar la densidad atómica en varios planos cristalinos. Para ello se
calcula una cantidad llamada densidad atómica planar aplicando la relación
Por conveniencia, se utiliza en estos cálculos el área de un plano que corta a una celda unitaria,`como
muestra, por ejemplo, la figura para el plano (110) en una celda unitaria BCC. Para que el área de un átomo
se contabilice en este cálculo, el plano de interés debe cortar el centro del átomo. En el problema de ejemplo
el plano (110) corta el centro de cinco átomos, pero sólo se contabiliza el equivalente a dos átomos, dado que
sólo una cuarta parte de cada uno de los átomos de los cuatro vértices está inclinada en el área de la celda
unitaria.
Polimorfismo o alotropía

Fenómeno por el cual la estructura de un material cambia con la

temperatura
Análisis de las estructuras cristalinas.

Las estructuras de los materiales se determinan mediante la técnica de difracción

de rayos x.
Difracción. Es la dispersión de las ondas (fotones de rayos x)
que se produce cuando encuentran una serie de obstáculos
separados regularmente (planos de átomos).

Difractómetro. Es el equipo utilizado para determinar los

ángulos en los que ocurre la difracción en muestras
pulverizadas.

La difracción permite:

1.- Determinar las estructuras cristalinas

2.- Determinar parámetros reticulares
3.- Identificar materiales desconocidos
Difracción de rayos X.
Origen de los rayos x. Tubo de rayos X

V=35KV entre cátodo y ánodo metálicos en el vacío

Mo
ESPECTRO DE RAYOS X EMITIDO A 35KV
POR MEDIO DEL METAL BLANCO Mo .
La técnica de difracción sirve para determinar las distancias
interplanares. Los rayos x con una longitud de onda
conocida inciden sobre una muestra en forma de polvo. El
haz de rayos x se difracta a un ángulo específico en relación
con el haz incidente, de acuerdo con la ley de Bragg.
Interpretación de datos experimentales de
difracción
Si se supone que se tiene un metal con estructura BCC y
FCC, los planos principales de difracción y sus
correspondientes valores 2, entonces
Reglas para determinar los planos de difracción (hkl) en los
cristales cúbicos.

Redes Reflexiones presentes Reflexiones ausentes

BCC (h + k + l) = par (h + k + l) = impar

FCC (h, k, l) todos pares o impares (h, k, l) no todos pares ni
impares

Ej: Estructura BCC los planos de difracción principales son

{110}, {211}, etc.

Estructura FCC los planos de difracción principales son

{111}, {200}, {220}, etc.
WOLFRAMIO, BCC, OBTENIDO CON RADIACIÓN DE Cu
De los datos de difracción de rayos x, se puede obtener los
valores experimentales de 2 para una serie de planos
principales difractantes {hkl}. Puesto que  y a son
conocidas, se pueden eliminar dividiendo los dos valores de
sen 2  de modo que
Para la estructura cristalina BCC las dos primeras series de
planos principales difractantes son los planos {110} y {200}.
Sustituyendo los índices de Miller de estos planos en la ecuación
correspondiente se tiene

De este modo, si la estructura cristalina del metal cúbico

desconocido es BCC, el cociente de los valores de sen 2  que
corresponden a los dos primeros planos principales de difracción
será 0,5.
Para la estructura cristalina FCC las dos primeras series
de planos principales difrantantes son los planos {111} y
{200}. Sustituyendo los índices de Miller de estos
planos en la ecuación correspondiente se tiene.

De este modo, si la estructura cristalina del metal

cúbico desconocido es FCC, el cociente de los valores de
sen 2  que corresponden a los dos primeros planos
principales de difracción será 0,75.