Contenido:

1.1 Primera ley de la termodinámica

1.2 Entalpia

1.3 Entropía

1.4 Energía libre de Gibbs

 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica también conocida como principio de

conservación de la energía para la termodinámica, es el enunciado mas
general de esta ley de la conservación de la energía; no se conoce
ninguna excepción a esta ley. La ley de la conservación de la energía es
una generalización y no es posible obtenerla a partir de otros principios.

Comencemos con una propiedad de llamada Energía. El término energía

tiene diversas acepciones y definiciones, relacionadas con la idea de una
capacidad para realizar trabajo, transformar, poner en movimiento.

Todos los cuerpos, pueden poseer energía debido a su movimiento, a su

composición química, a su posición, a su temperatura, a su masa y a
algunas otras propiedades.

Es muy difícil dar una definición concreta y contundente de energía, ya

que la energía no es un ente físico real, ni una "sustancia intangible" sino
sólo un número escalar que se le asigna al estado del sistema físico, es
decir, la energía es una herramienta o abstracción matemática de una
propiedad de los sistemas. Podemos medir las interacciones en el cambio
de energía de un sistema, como su velocidad, su temperatura, su carga
eléctrica. Debe quedar claro que la energía es una propiedad y sus
diferentes manifestaciones es lo que comúnmente llamamos diferentes
formas de energía. Es un error, tal vez con poca importancia pero muy
recurrente, hablar de energías, como ejemplo Energías Renovables, ya que
sólo existe el concepto energía (de manera singular) lo correcto será
Fuentes Renovables de Energía.

El uso de la magnitud energía en términos prácticos se justifica porque es

mucho más fácil trabajar con magnitudes escalares, como lo es la energía,
que con magnitudes vectoriales como la velocidad y la posición. Así, se
puede describir completamente la dinámica de un sistema en función de
las energías cinética, potencial y de otros tipos de sus componentes.

En la práctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera

aproximación (normalmente muy buena), a descomponer la energía total
en una suma de términos que se llaman las diferentes formas de la energía.

La energía potencial y la energía cinética son dos elementos a considerar,

tanto en la mecánica como en la termodinámica. Estas formas de energía
se originan por la posición y el movimiento de un sistema en conjunto, y se
conocen como la energía externa del sistema. Sin duda, un tema muy
importante en la termodinámica es analizar la energía interior de la
 materia, energía asociada con el estado interno de un sistema que se
llama energía interna. Cuando se especifica un número suficiente de
coordenadas termodinámicas, como por ejemplo, temperatura y presión,
se determina el estado interno de un sistema y se fija su energía interna.

En pocas palabras establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o

bien éste intercambia calor con otro, la energía interna del sistema
cambiará. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la
energía necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las
diferencias entre trabajo y energía interna. Fue propuesta por Antoine
Lavoisier.

La ecuación general de la conservación de la energía es la siguiente:

E entra – E sale = Δ E sistema

Que aplicada a la termodinámica teniendo en cuenta el criterio de signos

termodinámico, queda de la forma:
\ Q = \Delta U + \ W
 Entalpia

La entalpía es la cantidad de energía calorífica de una sustancia.

En una reacción química, si la entalpía de los productos es menor que la de los

reactantes se libera calor y decimos que es una reacción exotérmica. Si la
entalpía de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del
medio y decimos que es una reacción endotérmica. El cambio de entalpía se
denomina ΔH y se define como:

ΔH = Δ H productos – Δ H reactantes

La entalpía de formación (ΔHf0) es la variación de energía calorífica en la

reacción de formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en
sus fases estándar en condiciones de presión y temperatura estándar ambientales
(TPEA), que son temperatura de 298 K (25 ºC) y presión de 100 kPa (∼ 1 atm.).

La entalpía de formación de un elemento es cero por definición.

Ejemplo 1: En las tablas encontramos que ΔHf0(CO2) = -394 kJ/mol, esto indica que
ΔH para la reacción:

C(s) + O2(g) → CO2(g) en condiciones TPEA es -394 kJ/mol

Ejemplo 2: En las tablas encontramos que ΔHf0(CO) = -111 kJ/mol, esto indica que
ΔH para la reacción:

C(s) + 1/2 O2(g) → CO(g) en condiciones TPEA es -111 kJ/mol

Por combinación de las ΔHf0 podemos determinar entalpías de reacción de otras

reacciones distintas, puesto que la entalpía es una función de estado (sólo
depende de los estados inicial y final, no del camino recorrido)

La ΔH de la reacción CO(g) + 1/2 O2(g) → CO2(g) será:

ΔH0 = Δ H productos – Δ H reactantes = ΔHf0(CO2) - ΔHf0(CO) = -283 kJ/mol
 ENTROPIA

La entropía se define como una medida de la termodinámica, que

representa a la fracción de energía en un sistema que no está disponible
para poder realizar o llevar a cabo un trabajo específico. También se
define como una medida del orden o restricciones para llevar a cabo un
trabajo

La entropía surgió en una primera instancia en el campo de la física, pero

en la actualidad es aplicable a muchas otras áreas, como por ejemplo la
administración y la economía. Éstos últimos en el sentido de un flujo de
energías, siendo la entropía una energía negativa que entorpece la
ejecución del trabajo; la entropía en un sistema representa la tendencia al
desorden o desorganización propia del trabajo. Por el contrario a la
entropía, se encuentra la neguentropía que se refiere a la energía positiva
del sistema, es decir, le da mayor fluidez a las energías circundantes.

Este concepto la comunidad científica lo considera relativamente

reciente. Fue introducido por el ingeniero francés R. J. Clausius a mediados
del siglo XIX. Se basó en la segunda ley de la termodinámica para elaborar
el concepto de la entropía; no hay proceso cuyo único resultado sea la
transferencia de calor desde un cuerpo frío a otro de mayor temperatura.

La entropía no es un valor absoluto. Se mide calculando la diferencia de la

entropía inicial de un sistema (Si) y la entropía final (Sf). Por lo tanto la
entropía de un sistema sólo se puede calcula si este último ha sufrido
variaciones en las condiciones normales del sistema. La entropía posee el
símbolo S.

Algunos sistemas pueden revertir los cambios que se pudieron haber

realizado, a esto se les llama proceso reversible, cuya variación de entropía
es cero. En cambio si el cambio de las condiciones en el sistema no puede
volver a la normalidad se habla de un proceso irreversible, donde su
entropía sería mayor que cero. En la naturaleza sólo se han visto procesos
irreversibles. Por lo tanto se concluye que los sistemas tienden al desorden,
en otras palabras, a aumentar su entropía.

Con la segunda ley de la termodinámica se concluyó que en un sistema, la

entropía nunca puede decrecer, y en el caso de que haya alcanzado la
máxima entropía, el sistema no podrá experimentar cambios, de esta
manera habría alcanzado su máximo equilibrio.

En la actualidad, el concepto de la entropía ha resultado muy atractivo

para algunos. Lo han relacionado directamente con la teoría del caos,
entendiendo a la entropía como una medida del desorden, y a la teoría
del caos como una tendencia irremediable de los sistemas a caer en el
desorden.

En términos o especulaciones cosmológicas, si se considera al universo

como un sistema aislado, entonces estaría sujeto a la segunda ley de la
termodinámica, y por lo tanto su entropía total estaría siempre
aumentando, por lo que se podría pensar que el destino del universo es la
imposibilidad de utilizar energía o realizar trabajo en algún momento futuro;
esto es más bien una entretenida especulación matemática, ya que los
físicos no se han podido poner de acuerdo sobre el tema, y tal vez nunca
lo hagan.
 ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Es la relación entre la energía y el desorden puede explicarse a partir de la

siguiente ecuación:

G=H-TS

donde H es el contenido energético o entalpía, T es la temperatura absoluta, S es

la entropía y G la llamada energía libre de Gibbs.

La variación de G es la que determina el carácter espontáneo de una reacción

química. En todos los procesos espontáneos la energía libre del sistema disminuye,
es decir, el valor final de G es menor que el inicial y, por tanto, G es negativa. De
acuerdo con la anterior ecuación, tal disminución (G<0) podrá ser debida a una
disminución del contenido energético H (H<0), a un aumento del desorden (S>0) o
a ambos.

El resultado final de ese balance entre energía y desorden es entonces el

responsable de la espontaneidad de la reacción. Si T·S es mayor que H

aunque el proceso sea endotérmico (H>0) será espontáneo (G<0). Tal es el caso
de la reacción:

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

que no es espontánea a 255 K y sí lo es a 358 K, porque, a esa temperatura, el

término de desorden T.DS predomina sobre el de energía H, con lo que G resulta
negativo. Este ejemplo muestra la importancia que tiene el factor temperatura a
la hora de establecer si una reacción química es o no espontánea.

Toda reacción exotérmica (H<0) en la que tenga lugar un aumento de entropía

(S>0) es espontánea (G<0). La reacción de descomposición del agua oxigenada
constituye un ejemplo:

2 H2O2 (g; 1 atm) 2 H2O (g; 1 atm) + O2 (g; 1 atm) + 211 kJ

En este proceso aumenta el número de partículas (a igualdad de estado gaseoso
de reactivos y productos) por lo que aumenta el desorden; pero además,
desprende calor (H<0). Ambas circunstancias contribuyen a que la energía libre
disminuya y así, el proceso tiene lugar espontáneamente.

Ejemplo:

La reacción de síntesis del amoníaco:

3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g)

viene acompañada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una

atmósfera de presión, por los siguientes cambios en las variables termodinámicas
H y S:

H = -22,1 kcal

S = -47,4·10-3 kcal/k

Vamos a ver en qué condiciones la reacción será espontánea.

Como H es negativa hay una pérdida de energía por parte del sistema, o lo que
es lo mismo, la reacción es exotérmica. Por su parte la entropía disminuye ya que
disminuye el número de moléculas, que pasa de ser cuatro para los reactivos a
dos para el producto.

Para averiguar si a la temperatura considerada la reacción evoluciona

espontáneamente será preciso determinar G y particularmente su signo:

G = H - T·S = -22,1 - [298 · (-47,4)·.10-3] = -8,0 kcal

La G resulta negativa, por tanto la reacción es espontánea. Un aumento de

temperatura no favorece la reacción ya que al aumentar la temperatura el
segundo término se hace más positivo y por tanto G resulta menos negativo.
Bibliografia:

https://www.scribd.com/document/115245079/PRIMERA-LEY-DE-LA-
TERMODINAMICA