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Autores:
Dr. José Franco Pérez Arévalo; Q.F.B. Martha Angélica Villegas González; M.C. Dalia
Bonilla Martínez; M.I. Alejandra Angel Viveros; I.Q. Gabriela Irais Cortés Aguilar.
implica que existen dos cursos en la misma asignatura, el curso teórico y el curso práctico
(o curso de laboratorio).
centrado más en las aplicaciones de los métodos de Análisis Químico, un enfoque más
útil a los estudiantes de la carrera de Química. Así que el reto principal de estos programas
los métodos de Análisis Químico, y aumentar las aplicaciones que sean más útiles al perfil
del Ingeniero Químico, como son las siguientes operaciones químicas: la identificación y
presente:
de Química Analítica (los autores) y apoyado por el PAPIME (2016), clave PE105216,
ii
Objetivo General de la Asignatura
Además, se deben cumplir los requisitos del “producto”, según el Sistema de Gestión
de Calidad los cuales se desglosan en cada práctica y corresponden a los objetivos ahí
enunciados.
iii
Evaluación
Para la evaluación, el contenido del curso del laboratorio se divide en cuatro bloques
según la siguiente tabla.
Bloque Prácticas
1 1, 2, 3 y 4
2 5, 6 y 7
3 8, 9 y 10
4 11, 12, y 13
iv
La calificación aprobatoria del curso del laboratorio corresponde al 50% de la
calificación de la asignatura de “Química Analítica I (IQ)”, por lo que en el caso de que no
se apruebe el curso de laboratorio no se aprobará la asignatura.
Manejo de Residuos
v
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DIVISIÓN DE CIENCIAS QUÍMICO-BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
Dar a conocer las reglas de seguridad e higiene que deben cumplirse al ingresar a los
Laboratorios de Química Analítica.
ART. 1.- Al ingresar Alumnos, Profesores, personal de la Sección y visitas deben portar bata
blanca, se realice actividad experimental, examen o cualquier otra actividad dentro del
laboratorio, (excepto personal de limpieza o mantenimiento quienes usan su uniforme).
Durante la actividad experimental debe usarse lentes de seguridad y zapato cerrado en el
laboratorio.
ART. 2.- Se deberán conservar limpias las instalaciones (en especial las campanas de
extracción, canaletas y tarjas de las mesas de laboratorio), el material y el equipo de trabajo
(incluyendo las balanzas analíticas) al inicio y al final de cada sesión experimental.
ART. 3.- Se deberá guardar orden y disciplina dentro del laboratorio, durante la sesión
experimental deberán colocar las mochilas en los anaqueles que están indicados, no jugar, no
correr.
ART. 4.- Queda estrictamente prohibido fumar, consumir alimentos y bebidas dentro del
laboratorio y en el inter del mismo, ya que muchas de las sustancias químicas que se emplean
son corrosivas y/o tóxicas.
ART. 5.- Es importante que antes de trabajar, el estudiante conozca las características de las
sustancias químicas que va a utilizar para que pueda manipularlas adecuadamente (se deberá
apoyar en la consulta de las hojas de seguridad).
ART. 6.- Para la extracción de reactivos líquidos, se deberán emplear perillas de hule y nunca
succionar con la boca.
ART. 7.- Los reactivos químicos no deberán ser manipulados directamente, se deberán usar
implementos como pipetas, espátulas, cucharas, etc.
ART. 8.- Después de manipular sustancias químicas es necesario lavarse las manos con agua
y jabón.
ART. 9.- Si se utilizan parrillas o cualquier otro equipo, se deberá estar atento en su manejo
para evitar un accidente.
vi
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DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
ART. 10.- En caso de ingestión, derrame o inhalación de algún reactivo por parte de algún
estudiante, deberá ser notificado al asesor del grupo, el cual tomará las acciones pertinentes,
previa consulta de las hojas de seguridad.
ART. 11.- Al término de la sesión experimental, el asesor de grupo, deberá regresar los reactivos
al inter-laboratorio y las disoluciones empleadas a su lugar de resguardo correctamente
etiquetadas con la etiqueta del Sistema de Gestión de Calidad.
ART. 12.- Todas las personas que elaboren disoluciones y/o generen residuos deben etiquetar
correctamente los frascos que se utilicen para este propósito utilizando la etiqueta del Sistema
de Gestión de Calidad (solicitar al laboratorista) y colocarse en los lugares asignados.
ART. 13.- Los residuos de cada experimento deberán tratarse y eliminarse adecuadamente por
los alumnos, previa consulta del diagrama ecológico incluido en el manual de prácticas y con el
apoyo del asesor. Los ácidos y bases deben ser tratados sin demora.
ART. 14.- Cuando el residuo no pueda ser eliminado, el alumno deberá resguardarlo, en un
contenedor, debidamente etiquetado y cerrado, y colocarlo en el anaquel destinado para ello.
ART. 16.- Es responsabilidad del alumno revisar el estado en que recibe el material, ya que al
término de la sesión experimental lo debe regresar en las mismas condiciones en las que lo
recibió y perfectamente limpio.
ART. 17.- En caso de extravío o daño del material o equipo de laboratorio, se resguardará el
vale de solicitud de material y la credencial del estudiante responsable del daño o extravío hasta
su reposición con iguales características.
ART. 18.- Los alumnos que adeuden material de laboratorio, deberán reponerlo a la mayor
brevedad posible o a más tardar el último día de realización de prácticas, de lo contrario los
deudores serán reportados al Departamento de Servicios Escolares.
ART. 19.- El número máximo de alumnos que podrán permanecer en el cuarto de balanzas (L-
101-102) será el mismo que el número de balanzas disponibles.
vii
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ART. 20.- Cuando sea asignada, una gaveta a los alumnos y por razones de olvido o pérdida
de la llave, queda prohibido forzarla. En tal situación los alumnos deberán solicitar su apertura,
por escrito, al responsable del laboratorio o Jefe de Sección, previa autorización del profesor
del grupo. Queda prohibido guardar residuos en las gavetas.
ART. 21.- La gaveta podrá usarse hasta la semana 15 del semestre por lo que, el grupo de
estudiantes deberán desocuparla a más tardar en la semana 16.
ART. 22.- No se permitirá el uso de balanzas y equipos a personas ajenas al laboratorio o fuera
del horario de su sesión experimental. Si una persona ajena al laboratorio solicita reactivos,
equipo o materiales debe acudir con el Jefe de Sección con un oficio de solicitud.
ART. 23.- Queda prohibida la entrada al Inter del laboratorio y al Laboratorio de la Sección a
toda persona ajena (incluyendo niños).
ART. 24.- Usar correctamente los equipos, consultando las guías de uso y registrando en las
bitácoras, así como dejarlos limpios al terminar de usarlos.
Junio de 2018
viii
Índice de prácticas
ix
“Formación de Complejos: Estabilidad y 3. Reacciones de formación de
Escalas de pP”. complejos entre iones metálicos y
ligandos
11
3.2. Formación de complejos del tipo ML
3.3. Formación de complejos del tipo
ML2
“Valoración de cobre (II) con EDTA”. 3. Reacciones de formación de
complejos entre iones metálicos y
12 ligandos
3.2.1.1 Formación de complejos con
edta a un valor fijo de pH
“Reacciones de oxido reducción”. 4. Reacciones de óxido-reducción.
4.3 Reacciones químicas simples de
13 óxido-reducción
4.3 Reacciones de sistemas poli-
oxidantes y poli-reductores
x
Tabla de contenido
Introducción .......................................................................................................................ii
O b j e t i v o G e n e r a l d e l a A s i g n a t u r a ..............................................iii
O b j e t i v o s d e l C u r s o E x p e r i m e n t a l ................................................iii
E v a l u a c i ó n ................................................................................................................ iv
M a n e j o d e R e s i d u o s .......................................................................................v
Í n d i c e d e p r á c t i c a s .........................................................................................ix
Tabla de contenido ........................................................................................................xi
CALENDARIZACIÓN ....................................................................................................1
S e m a n a 1 .....................................................................................................................2
A c t i v i d a d e s ...................................................................................................................... 2
P r á c t i c a 1 . Preparación de soluciones acuosas (a partir de un reactivo líquido y
uno sólido) ................................................................................................................................. 3
S e m a n a 2 .................................................................................................................. 11
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................11
P r á c t i c a 2 . Cuantificación de especies químicas en disolución mediante
valoraciones químicas en presencia de un indicador químico .......................12
S e m a n a 3 .................................................................................................................. 18
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................18
P r á c t i c a 3 . Cuantificación de la pureza de una muestra de ácido acético mediante
una valoración con OH y midiendo el pH................................................................19
S e m a n a 4 .................................................................................................................. 29
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................29
P r á c t i c a 4 . Proyecto: Identificación y cuantificación de ácido acético en una
muestra comercial de vinagre”.......................................................................................30
S e m a n a 5 : Realización de una Práctica de reposición....................... 34
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................34
S e m a n a 6 .................................................................................................................. 35
P r á c t i c a 5 . Determinación de coeficientes estequiométricos de la reacción de
ácido maleico con OH y la determinación de la concentración de ácido maleico en una
muestra problema................................................................................................................36
S e m a n a 7 .................................................................................................................. 44
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................44
xi
P r á c t i c a 6 . Determinación de coeficientes estequiométricos de la reacción de
ácido cítrico con OH y la determinación de la concentración de ácido cítrico en una
muestra problema................................................................................................................45
S e m a n a 8 .................................................................................................................. 52
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................52
P r á c t i c a 7 . Proyecto: “ Identificación y cuantificación de ácido cítrico en el jugo de
limón” .........................................................................................................................................53
S e m a n a 9 .................................................................................................................. 57
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................57
P r á c t i c a 8 . Identificación de un precipitado y/o de un hidroxo-complejo en el
sistema Mg2 y OH mediante una curva de valoración pH=f(). ..................58
S e m a n a 1 0 .............................................................................................................. 64
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................64
P r á c t i c a 9 . Identificación de un precipitado y/o de los hidroxo-complejos en el
sistema Al3 y OH mediante una curva de valoración pH=f()......................65
S e m a n a 1 1 .............................................................................................................. 71
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................71
P r á c t i c a 1 0 , P r o y e c t o : Separación de Cu2+ y Al3+ mediante reacciones de
precipitación y/o redisolución con OH. .....................................................................72
S e m a n a 1 2 : Realización de una Práctica de reposición ................... 78
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................78
S e m a n a 1 3 .............................................................................................................. 78
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................78
P r á c t i c a 1 1 : Formación de complejos: estabilidad y escalas de predicción de
reacciones (pL y pM) ..........................................................................................................79
S e m a n a 1 4 .............................................................................................................. 87
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................87
P r á c t i c a 1 2 : Valoración de Cobre (II) con EDTA .......................................88
S e m a n a 1 5 .............................................................................................................. 94
A c t i v i d a d e s ....................................................................................................................94
P r á c t i c a 1 3 : Reacciones de Oxidorreducción .............................................95
B i b i o g r a f í a ............................................................................................................ 102
Anexos ............................................................................................................................ 103
Anexo 1: Ejercicios correspondientes a la Práctica 1 ...................................... 103
xii
Anexo 2: Ejercicios correspondientes a la Práctica 2 ...................................... 105
Anexo 3: Ejercicios correspondientes a la Práctica 3 ...................................... 108
Anexo 4: Ejercicios correspondientes a la Práctica 5 ...................................... 111
Anexo 5: Ejercicios correspondientes a la Práctica 6 ...................................... 113
Anexo 6: Ejercicios correspondientes a la Práctica 8 ...................................... 116
Anexo 7: Ejercicios correspondientes a la Práctica 9 ...................................... 118
Anexo 8: Ejercicios correspondientes a la Práctica 11.................................... 121
Anexo 9: Ejercicios correspondientes a la Práctica 12.................................... 124
Anexo 10: Ejercicios correspondientes a la Práctica 13 ................................. 127
xiii
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FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN QUÍMICA ANALÍTICA
CODIGO: FPE-CQ-DEX-01-02
FPE-CQ-DEX-03-02
CALENDARIZACIÓN FPE-CQ-DEX-04-02
No. Revisión: 00
Asignatura: _Química Analítica I _______________________________________ Grupo:_______________
Carrera: _Ingeniería Química_____________ Período: ______________ No. de equipos: _______________
SEMANA/ ACTIVIDAD FECHA OBSERVACIONES
ETAPA
1 Introducción al curso de Laboratorio. Práctica 1: “Preparación de
soluciones acuosas a partir de un reactivo líquido y uno sólido”.
2 Práctica 2: “Cuantificación de especies químicas en disolución
mediante valoraciones químicas en presencia de un indicador
químico”.
3 Práctica 3: “Cuantificación de la pureza de una muestra de ácido
acético mediante una valoración con OH y midiendo el pH”.
4 Práctica 4: Proyecto “Identificación y cuantificación de ácido
acético en una muestra comercial de vinagre”
5 Realización de una Práctica de reposición y/o clase de
regularización.
6 Práctica 5: “Determinación de los coeficientes estequiométricos
de la reacción entre ácido maleico y OH, y la determinación de la
concentración de maleico en una muestra problema”.
7 Práctica 6: “Determinación de los coeficientes estequiométricos
de la reacción entre ácido cítrico y OH, y la determinación de la
concentración de cítrico en una muestra problema””.
8 Práctica 7: Proyecto “Identificación y cuantificación de ácido
cítrico en jugo de limón”
9 Práctica 8: “Formación de sólidos e hidroxo-complejos del
sistema: Cu2+-OH”
10 Práctica 9: “Formación de sólidos e hidroxo-complejos del
sistema: Al3+-OH”
11 Práctica 10: Proyecto “Separación de Cu2+ y Al3+ mediante
reacciones de precipitación con OH”
12 Realización de una Práctica de reposición y/o clase de
regularización.
13 Práctica 11: “Formación de Complejos: Estabilidad y Escalas de
pP”.
14 Práctica 12: “Valoración de cobre (II) con EDTA”.
________________________________________
Elaboró*
*Profesor, Resp. de asignatura, Resp. de calidad, Resp. de área
1
Semana 1
Actividades
Las actividades por realizar en la primera semana del “Curso del Laboratorio” son las
siguientes:
2
P r á c t i c a 1 . Preparación de soluciones acuosas (a partir de un reactivo líquido
y uno sólido)
I. Introducción (Conceptos).
3
La concentración de una solución está definida como la cantidad de soluto en una
cantidad dada de solvente, o en una cantidad total de la solución. La molaridad es una
de las unidades de concentración más comunes en los laboratorios de química y está
definida como el número de moles de soluto por litro de solución:
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝐶𝑀 =
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
La masa (en gramos) necesaria, de un reactivo analítico sólido, para preparar un
volumen (en mililitros) de solución de molaridad C(M) es:
𝐶𝑀 𝑉 𝑀𝑀
𝑚𝑅𝐴 =
10 × %𝑃
En donde %P es la pureza (en masa) del reactivo analítico y MM la masa molar del
reactivo analítico.
Para preparar una solución acuosa a partir de un soluto sólido se siguen las
siguientes etapas (ver Figura):
4
c) El sólido se disuelve mediante agitación (manual o magnética).
5
b) Se toma el volumen requerido de reactivo analítico con una pipeta volumétrica
(debe redondear el volumen obtenido por cálculos hasta un volumen que se
pueda tomar con las pipetas volumétricas) y posteriormente se deposita en el
matraz aforado.
c) Se agrega agua destilada hasta la marca de aforo, se coloca el tapón del matraz
y se mezcla la solución final.
Factor de dilución: está definido como el volumen requerido de una solución concentrada
entre el volumen de aforo de la solución más diluida:
𝑉𝑎𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎
𝑓𝑑 =
𝑉𝑎𝑓𝑜𝑟𝑜
II. Ejercicio.
6
III. Objetivos.
En particular, al finalizar la sesión del laboratorio, el estudiante deberá ser capaz de:
b) Manejar una balanza analítica (del tipo semi-micro) y pesar la masa de carbonato de
sodio.
IV. Cálculos.
7
b) Completar la Tabla 2 para preparar ________ mL de una solución acuosa de ácido
clorhídrico ________ M.
8
VI. Procedimiento Experimental
Tomando como base los cáculos desarrollados (haciendo uso de la Tabla 1), pesar,
utilizando la balanza del tipo semi-micro, la masa de carbonato de sodio (un reactivo
analítico sólido) para preparar ________ mL de una solución acuosa ________ M. Anotar
los valores reales que se solicitan en Tabla 3.
Disolver en agua destilada la muestra pesada (se puede utilizar la agitación magnética)
y al finalizar, transferir la solución utilizando un embudo de vidrio a un matraz volumétrico
(tener cuidado de no provocar pérdidas de la solución). Aforar el matraz volumétrico
utilizando agua destilada, la cual ha sido transferida previamente al vaso de precipitado,
en donde se disolvió originalmente la muestra, una vez que se esté muy cerca de la marca
de aforo, utilizar una pipeta graduada (o un gotero) para agregar gota a gota el agua y así
realizar el aforo.
Tomando como base los cáculos desarrollados en la Tabla 2, efectuar dos diluciones
sucesivas a partir de la solución original de ácido clorhídrico para preparar _______ mL
de una solución acuosa _______ M. Anotar los valores reales que se solicitan en Tabla 4.
9
Tabla 3. Preparación de soluciones a partir de reactivos sólidos
10
Semana 2
Los estudiantes deben contar con lo siguiente con frascos de plástico para almacenar las
soluciones preparadas, servitoallas, detergente, escobillones y etiquetas.
Actividades
Las actividades por realizar en la segunda semana del curso de laboratorio son las
siguientes:
11
Práctica 2. Cuantificación de especies químicas en disolución mediante
valoraciones químicas en presencia de un indicador químico
I. Introducción (Conceptos).
HA OH A H 2O
inicio : V0 C 0
Se agrega (PE) : VPEC OH
0
reacciona : VPEC OH
0
________________________________________________
VPEC OH
V0 C 0 VPEC OH
0 C0 0
V0
Imagen 3 Tabla de Balance Estequiométrico
12
El Indicador químico corresponde a una sustancia que puede ser de carácter ácido o
básico débil y que posee la propiedad de presentar diferentes coloraciones dependiendo
del pH de la disolución en la que dicha sustancia se encuentre disuelta. Cada reacción de
valoración requiere de un indicador apropiado para detectar el fin de valoración; esto es,
el punto estequiométrico de la reacción, el más adecuado es aquél que tiene un intervalo
de transición que quede dentro del cambio brusco de pH (el cual se presenta en la
vecindad del punto estequiométrico, cuando el grado de conversión es mayor o igual al 99
%).
II. Ejercicio.
III. Objetivos.
13
En particular, al finalizar la sesión del laboratorio, el estudiante deberá ser capaz de:
1 bureta de 10 mL
V. Procedimiento Experimental
A). Valoración de la solución de carbonato de calcio con HCl, 0.0998 M (en presencia de
fenolftaleína)
15
VI. Tratamiento de datos
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
16
Tabla 3. Determinación de la concentración empírica de la solución de HCl en el reactivo analítico
17
Semana 3
Actividades
Las actividades por realizar en la 3ª semana del curso de laboratorio son las siguientes:
relativo a la práctica 3.
experimental.
8. Se les informará a los estudiantes que la próxima semana deberán traer una muestra
18
Práctica 3. Cuantificación de la pureza de una muestra de ácido acético
mediante una valoración con OH y midiendo el pH.
I. Introducción (Conceptos).
La curva teórica pH f V OH
de la valoración de un ácido monoprótico con una
base fuerte se puede construir a partir de la hoja de cálculo respectiva. Más adelante, se
19
Curva teórica pH vs V de la valoración de 10 mL de una solución acuosa de ácido
acético, 0.15 M, con una solución acuosa de una base fuerte, 0.2 M
14
12
10
pH 8
2
0.0 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 15.0
V (mL de OH)
OH
1. El punto de equivalencia experimental VPE , pH PE , mediante el “método de
tangentes”
20
OH
2. La concentración empírica del ácido valorado con el dato: VPE y la
estequiometría de la reacción.
3. La tabla particular de variación de concentraciones (al equilibrio) de las especies
que participan en la reacción durante la valoración: TPVCM.
V OH
4. El pKa empírico del par HAc/Ac con el dato: PE .
2
5. El grado de conversión empírico de la reacción a partir de pH PE y el pKa
experimental
6. La constante de reacción experimental a partir de los datos: pKa y el pKW.
7. La validez del indicador químico al situar su intervalo de transición de pH sobre la
curva de valoración.
II. Ejercicio.
III. Objetivos.
En particular, al finalizar la sesión del laboratorio, el estudiante deberá ser capaz de:
a) Realizar los cálculos de las diluciones necesarias por realizar a una solución
concentrada de ácido acético (un reactivo analítico líquido) para preparar ________
mL de una solución acuosa ________ M y preparar la solución.
21
c) Con los resultados del inciso b, ajustar las condiciones, esto es, volumen de la alícuota
OH
y/o factor de dilución para que el valor de: VPE de la valoración seguida pH-
métricamente se encuentre alrededor de 5 mL.
d) Calibrar el pH-metro y establecer el montaje necesario para efectuar la valoración
seguida pH-métricamente.
e) Escribir la ecuación química iónica asociada a la reacción de valoración.
f) Cuantificar la pureza (o porcentaje en peso) de una muestra de ácido acético (reactivo
analítico).
g) Determinar los resultados experimentales más relevantes que se pueden obtener a
IV. Cálculos.
22
V. Material, Equipo y Reactivos
Tomando como base los cáculos desarrollados en la Tabla 1, efectuar las diluciones
sucesivas de la solución original de ácido acético para preparar ________ mL de una
solución acuosa ________ M.
23
Con el resultado obtenido del: Vvire, ajustar las condiciones, esto es, el volumen de la
OH
alícuota y/o el factor de dilución para que el valor de: VPE de la valoración seguida pH-
métricamente se encuentre alrededor de 5 mL.
Por una parte, conectar a la corriente eléctrica el pH-metro (potenciómetro) y por otra,
conectar el electrodo combinado (vidrio-referencia) al pH-metro. En una copa “tequilera”
colocar un cierto volumen de una solución comercial de pH=7.00 (o pH=4.01), sumergir el
electrodo combinado dentro de esta solución y dejar bajo agitación al menos durante 2
minutos (utilizar una barra y agitador magnéticos). Encender el pH-metro y calibrarlo de tal
forma que el pH medido coincida con el valor de pH de la solución comercial, repetir esta
operación hasta que el valor de pH no cambie. Una vez efectuada la calibración, desactivar
la medición de pH y sacar el electrodo combinado, enjuagarlo con agua destilada y secarlo
con papel absorbente sin frotar.
D). Valoración de la solución diluida de ácido acético con una solución estandarizada de
OH (seguida pH-métricamente).
Con el resultado obtenido de: Vvire, (obtenido en B) ajustar las condiciones, esto es, el
𝑂𝐻 −
volumen de la alícuota y/o el factor de dilución para que el valor de: 𝑉𝑃𝐸 de la valoración
seguida pH-métricamente se encuentre alrededor de 5 mL. Medir con una pipeta
volumétrica _________ mL de la solución diluída y “ajustada” de ácido acético. Sumergir
el electrodo combinado (vidrio-referencia) en la solución y armar el montaje necesario para
llevar a cabo la valoración y la medición de pH. Realizar la valoración agregando con una
bureta la solución estandarizada de OH (proporcionada por el profesor). Medir el pH inicial
−
y los pH’s para cada adición de OH según los valores de 𝑉 𝑂𝐻 que se proponen en la
Tabla y anotar los valores de pH en dicha tabla.
Las soluciones resultantes de las valoraciones se deben mezclar para que se les ajuste
el pH de tal forma que se encuentre en el intervalo: 5.5<pH<10 (medido con el pH-metro)
24
y una vez realizado esto la solución generada se debe verter en la tarja manteniendo el
grifo del agua abierto. No olvidar que también hay que deshechar las soluciones de la
práctica 2 con un procedimiento análogo.
Tabla 2.- Determinación de la concentración empírica de ácido acético (V vire) reactivo analítico
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
PROPONER LOS AJUSTES NECESARIOS PARA QUE EL VOLUMEN DE PUNTO DE PUNTO DE EQUIVALENCIA SE
ENCUENTRE ENTRE 4.5 Y 5.5 mL
25
Tabla 3. Valoración de ___ mL de solución diluida de HAc con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
7
26
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
VPE = V (mL)
pKa =
Tabla 4.- Determinación de la concentración experimental de la segunda dilución de ácido acético con OH-estandarizado (VPE)
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
Tabla 5.Determinación del porcentaje en peso (empírico) de ácido acético de la solución concentrada
27
Tabla 6. Determinación del porcentaje de error en el contenido de ácido acético en reactivo analítico
Tabla 7. Comparación de pKa teórico y el pKa experimental del ácido acético HAc
pKa experimental
X. Examen Individual
28
Semana 4
Actividades
Las actividades por realizar en la 4ª semana del curso de laboratorio son las siguientes:
4. Los estudiantes integrados en equipos llenarán las “Tablas” que les proporcionará
el profesor y éstas corresponderán al examen experimental
29
P r á c t i c a 4 . Proyecto: Identificación y cuantificación de ácido acético en una
muestra comercial de vinagre”
I.- Introducción
En esta práctica los estudiantes adaptarán las metodologías utilizadas en las prácticas
1, 2 y 3, para identificar (comparando los valores experimentales de los pKa) y cuantificar
el ácido acético que se encuentra en una muestra comercial de vinagre. Para ello, primero,
se medirá la densidad de la solución de vinagre; enseguida, se efectuará la dilución de la
solución vinagre; luego, se realizará la valoración de ésta con una solución estandarizada
−
de hidróxido de sodio, midiendo el pH, para obtener la curva de valoración 𝑝 = 𝑓(𝑉 𝑂𝐻 ).
II.- Objetivos
V. Procedimiento Experimental
(El grupo de trabajo de estudiantes deberá proponerlo).
30
que el pH se encuentre en el siguiente intervalo: 5.5<pH<10; luego se debe verter en la
tarja manteniendo el grifo del agua abierto.
La soluciones generadas durante las valoraciones, se les debe adicionar poco a poco
una solución de HCl hasta que el pH se encuentre en el siguiente intervalo: 5.5<pH<10;
luego se deben vaciar en la tarja manteniendo el grifo del agua abierto.
Tabla 1.- Estimación de la concentración experimental de ácido acético en vinagre con OH- estandarizado (indicador
quimico)
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
PROPONER LOS AJUSTES NECESARIOS PARA QUE EL VOLUMEN DE PUNTO DE PUNTO DE EQUIVALENCIA SE ENCUENTRE
ENTRE 4.5 Y 5.5 mL
Dilución de vinagre
31
Tabla 2. Valoración de ___ mL de solución diluida de vinagre con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
7
1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
VPE = V (mL)
pKa =
32
Tabla 4.Determinación del porcentaje en peso (empírico) de ácido acético HAc en vinagre
Tabla 3.- Determinación de la concentración experimental de HAc en la dilución de vinagre con OH-estandarizado (V PE)
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
33
VIII. Informe (de la Sesión experimental)
con las preguntas del informe se les entregará al terminar la sesión experimental.
Actividades
34
Semana 6
35
P r á c t i c a 5 . Determinación de coeficientes estequiométricos de la reacción de ácido
maleico con OH y la determinación de la concentración de ácido maleico en una muestra
problema.
I. Introducción (Conceptos).
molar del reactivo titulante respecto al reactivo por titular: por tit ,
tit
𝑡𝑖𝑡
Experimentalmente la relación molar (𝜙𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑖𝑡 ) puede conocerse de la siguiente
forma: por una parte, las moles de la especie titulante se conocen mediante el volumen
agregado de este reactivo multiplicado por la concentración del mismo; por otra parte, las
moles del reactivo por titular se pueden concer con la masa exacta (medida en una
balanza semimicro), la masa molar y la pureza del reactivo por titular, esto es,
𝑡𝑖𝑡 𝑉 𝐶𝑇
𝜙𝑝𝑜𝑟 𝑡𝑖𝑡 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 × 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 × 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
maleico (un ácido diprótico: H2A) con OH y algunos datos relevantes de la hoja de cálculo.
Señalar sobre el gráfico los porcentajes de las especies predominantes en:
OH
H 2 A 0, 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0 y completar la descripción química de la valoración.
36
HOJA DE CALCULO DE LA VALORACION DE UN ACIDO DIPROTICO CON UN BASE FUERTE
pKW pKA1 pKA2 DpKA C0 CT V0 V 1erPE V 2oPE
14 1.91 6.332 4.422 0.05 0.15 4 1.333333333 2.666666667
KW KA1 KA2 KD 0.2
1E-14 0.012302688 4.6559E-07 3.7844E-05
f V pH [H3O
] [OH ] aH2A aHA aA2 suma
-2.735E-03 0.00 1.71 1.950E-02 5.129E-13 6.131E-01 3.869E-01 9.237E-06 1.00000E+00 2.735E-03
9.993E-03 0.01 1.72 1.905E-02 5.248E-13 6.077E-01 3.923E-01 9.586E-06 1.00000E+00 -9.993E-03
9.998943E-01 1.33 4.18 6.607E-05 1.514E-10 5.304E-03 9.877E-01 6.961E-03 1.00000E+00 1.057494E-04
1.000217E+00 1.33 4.19 6.457E-05 1.549E-10 5.183E-03 9.877E-01 7.122E-03 1.00000E+00 -2.170100E-04
1.999983E+00 2.67 9.40 3.981E-10 2.512E-05 2.765E-11 8.543E-04 9.991E-01 1.00000E+00 1.705690E-05
2.000022E+00 2.67 9.41 3.890E-10 2.570E-05 2.640E-11 8.349E-04 9.992E-01 1.00000E+00 -2.188395E-05
12
11
10 2OH
9
5
OH
4
1
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
=mmol OH/mmol H2Ma
37
Como se puede observar en la gráfica, hay dos cambios bruscos de pH (que corresponden
a reacciones de alto porcentaje de conversión (mayor del 97 %)), el primer cambio brusco
ocurre en OH
H 2 A 1 y, corresponde a la primera reacción de valoración, esto es, al
intercambio de un mol de OH por un mol de H2A; mientras que el segundo cambio brusco
ocurre en OH
H 2 A 2 y, corresponde a la reacción global de neutralización, esto es, al
intercambio de 2 moles de OH por un mol de H2A. Estos valores corresponden con los
coeficientes estequiométricos de la reacción.
En OH
H 2 Ma 1, H 2 Ma OH HMa H 2 O
2
En OH
H 2 Ma 2, H 2 Ma 2OH Ma 2H 2O
reacciona : V1erPE C OH
0
V1erPE C OH OH
0 C0
V0 C 0 V1erPE C OH
0 C0
V0
_________________________________________________________
En OH
H 2 Ma 2, H 2 Ma 2 OH Ma 2 H 2O
inicio : V0 C 0
Se agrega (PE) : V2ndoPE C OH
0
V2ndoPE C OH
0
reacciona :
2
V2ndoPE C OH V C OH
V0 C 0 0
C 0 2ndoPE 0
2 2V0 38
En donde: V1erPE , es el volumen de OH en donde se presenta el primer punto de
equivalencial.
II. Ejercicio.
sólida) de ácido maleico (disuelta en un volumen de agua) con una solución estandarizada
de OH, con el propósito de que los estudiantes obtengan los datos más relevantes de
la valoración y mencionados en la “Introducción”, esto es, los coeficientes
estequiométricos, los dos pKa, el grado de conversión experimental, etc.
III.- Objetivos
39
IV.- Material, Equipo Y Reactivos
V. Procedimiento Experimental
Por una parte, conectar a la corriente eléctrica el pH-metro (potenciómetro) y por otra,
conectar el electrodo combinado (vidrio-referencia) al pH-metro. En una copa “tequilera”
colocar un cierto volumen de una solución comercial de pH=7.00 (o pH=4.01), sumergir el
electrodo combinado dentro de esta solución y dejar bajo agitación al menos durante 2
minutos (utilizar una barra y agitador magnéticos). Encender el pH-metro y calibrarlo de tal
forma que el pH medido coincida con el valor de pH de la solución comercial, repetir esta
operación hasta que el valor de pH no cambie. Una vez efectuada la calibración, desactivar
la medición de pH y sacar el electrodo combinado, enjuagarlo con agua destilada y secarlo
con papel absorbente sin frotar.
40
para llevar a cabo la valoración y la medición de pH. Realizar la valoración agregando con
una bureta la solución estandarizada de OH (proporcionada por el profesor). Medir el pH
inicial y los pH’s para cada adición de la solución valorante, anotando los valores de pH en
función del volumen agregado de la solución de OH en la Tabla 1.
41
Tabla 1. Curva de valoración de _______ mg de ácido maleico diluidos en ____ mL de agua, con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
7
VPE1 =
1
VPE2 = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pKa1 = V (mL)
42
pKa2 =
Tabla 2.- Determinación de la concentración experimental de la solución problema de ácido maleico, utilizando un
indicador químico ácido-base
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
43
Semana 7
Actividades
44
P r á c t i c a 6 . Determinación de coeficientes estequiométricos de la reacción de ácido
cítrico con OH y la determinación de la concentración de ácido cítrico en una muestra
problema.
I. Introducción (Conceptos).
cítrico (un ácido triprótico: H3A) con OH y algunos datos relevantes de la hoja de cálculo.
4.958E-01 0.99 3.11 7.762E-04 1.288E-11 5.060E-01 4.832E-01 1.082E-02 5.548E-06 1 4.191E-03
5.023E-01 1.00 3.12 7.586E-04 1.318E-11 5.001E-01 4.887E-01 1.120E-02 5.876E-06 1 -2.261E-03
9.966E-01 1.99 3.94 1.148E-04 8.710E-11 1.185E-01 7.652E-01 1.158E-01 4.016E-04 1 3.424E-03
1.002E+00 2.00 3.95 1.122E-04 8.913E-11 1.158E-01 7.652E-01 1.185E-01 4.205E-04 1 -2.042E-03
1.499E+00 3.00 4.76 1.738E-05 5.754E-10 1.146E-02 4.887E-01 4.887E-01 1.119E-02 1 6.518E-04
1.506E+00 3.01 4.77 1.698E-05 5.888E-10 1.107E-02 4.830E-01 4.943E-01 1.159E-02 1 -6.153E-03
1.999E+00 4.00 5.58 2.630E-06 3.802E-09 4.121E-04 1.161E-01 7.673E-01 1.161E-01 1 8.679E-04
2.005E+00 4.01 5.59 2.570E-06 3.890E-09 3.935E-04 1.135E-01 7.673E-01 1.188E-01 1 -4.519E-03
2.496E+00 4.99 6.42 3.802E-07 2.630E-08 5.423E-06 1.057E-02 4.833E-01 5.061E-01 1 4.492E-03
2.502E+00 5.00 6.43 3.715E-07 2.692E-08 5.120E-06 1.022E-02 4.778E-01 5.120E-01 1 -1.744E-03
2.999970E+00 6.00 9.54 2.884E-10 3.467E-05 4.674E-15 1.201E-08 7.239E-04 9.993E-01 1 3.047114E-05
3.000002E+00 6.00 9.55 2.818E-10 3.548E-05 4.362E-15 1.147E-08 7.074E-04 9.993E-01 1 -2.153506E-06
45
pH Curva pH vs de la Valoración de 126.06 mg de ácido cítrico en 6 mL de
agua, con una solución de NaOH, 0.30 M
13
12
11
10 3 OH
9
1
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
(relación molar)
Como se puede observar, en la gráfica, sólo hay un cambio brusco (reacción de alto
el intercambio de 3 moles de OH por un mol de H3Cit, los cuales corresponden a los
coeficientes estequiométricos de la reacción global de neutralización:
En OH
H 3Cit 3 : H 3Cit 3OH Cit 3 3H 2 O
OH
H 3Cit 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5 y 3.0 y completar la descripción química de la
valoración.
V3erPE C OH
0
reacciona :
3
V3erPE C OH V C OH
V0 C 0 0
C 0 3erPE 0
3 3 V0
equivalencia.
II. Ejercicio.
III.- Objetivos
47
F. Estimarán los valores experimentales de las constantes de equilibrio de las
reacciones de valoración involucradas.
G. Determinarán, además, la concentración de ácido cítrico, en una muestra “problema”,
mediante una valoración con NaOH utilizando un indicador químico; para ello, se
utilizará la “tabla de balance estequiométrico” apropiada según el intervalo de pH
de transición del indicador químico
V. Procedimiento Experimental
Por una parte, conectar a la corriente eléctrica el pH-metro (potenciómetro) y por otra,
conectar el electrodo combinado (vidrio-referencia) al pH-metro. En una copa “tequilera”
colocar un cierto volumen de una solución comercial de pH=7.00 (o pH=4.01), sumergir el
electrodo combinado dentro de esta solución y dejar bajo agitación al menos durante 2
minutos (utilizar una barra y agitador magnéticos). Encender el pH-metro y calibrarlo de tal
forma que el pH medido coincida con el valor de pH de la solución comercial, repetir esta
operación hasta que el valor de pH no cambie. Una vez efectuada la calibración, desactivar
la medición de pH y sacar el electrodo combinado, enjuagarlo con agua destilada y secarlo
con papel absorbente sin frotar.
48
B). Determinación de los coeficientes estequiométricos de la reacción de H3Cit y OH
49
Tabla 1. Curva de valoración de _______ mg de ácido cítrico diluidos en ____ mL de agua, con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
7
VPE1 = 2
VPE2 =
VPE3 =
1
pKa1 = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
50
pKa2 = V (mL)
pKa3 =
Tabla 2.- Determinación de la concentración experimental de la solución problema de ácido cítrico, utilizando un
indicador químico ácido-base
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
con las preguntas del informe se les entregará al terminar la sesión experimental.
51
Semana 8
Actividades
Las actividades por realizar en la 8ª semana del curso de laboratorio son las siguientes:
4. Los estudiantes integrados en equipos llenarán las “Tablas” que les proporcionará
el profesor y éstas corresponderán al examen experimental.
52
P r á c t i c a 7 . Proyecto: “ Identificación y cuantificación de ácido cítrico en el jugo
de limón”
I.- Introducción
II.- Objetivos
El grupo de trabajo de estudiantes deberá proponer el objetivo general y los objetivos
particulares.
V. Procedimiento Experimental
(El grupo de trabajo de estudiantes deberá proponerlo).
El jugo de limón y la solución diluida del mismo se pueden desechar en la tarja sin
ningún tipo de tratamiento. La soluciones generadas durante las valoraciones, se les debe
adicionar poco a poco una solución de HCl hasta que el pH se encuentre en el siguiente
53
intervalo: 5.5<pH<10; luego se deben vaciar en la tarja manteniendo el grifo del agua
abierto.
Tabla 1.- Estimación de la concentración experimental de ácido cítrico en jugo de limón con OH- estandarizado (indicador
quimico)
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
CON BASE EN LA CONCENTRACIÓN ESTIMADA, PROPONER LAS DILUCIONES NECESARIOS PARA QUE EL VOLUMEN DE
PUNTO DE PUNTO DE EQUIVALENCIA SE ENCUENTRE ENTRE 4.5 Y 5.5 mL
54
Tabla 3. Curva de valoración de _______ mL de una solución diluida de jugo de limón con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
7
VPE1 = 2
VPE2 =
VPE3 =
1
pKa1 = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
55
pKa2 = V (mL)
pKa3 =
Tabla 4.- Determinación de la concentración experimental de ácido cítrico en la dilución de jugo de limóncon OH-
estandarizado (VPE)
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶1 =
56
Semana 9
Actividades
57
P r á c t i c a 8 . Identificación de un precipitado y/o de un hidroxo-complejo en el sistema
Mg2 y OH mediante una curva de valoración pH=f().
I. Introducción (Conceptos).
En la literatura química se reporta que la especie: Mg2, puede reaccionar con OH
para formar un precipitado (amorfo): Mg(OH)2 (pKS = 9.2), y para formar un hidroxo-
complejo: MgOH, (log β = 2.8). Es posible analizar este sistema mediante la comparación
de tres curvas de valoración: pH = f(ϕ𝑂𝐻
𝑀𝑔 ). La comparación de la curva experimental con
las curvas al considerar sólo la formación del complejo y al considerar sólo la formación
del precipitado.
58
Del análisis anterior se puede concluir, por una parte, que la única evidencia de la
existencia del equilibrio del hidroxo-complejo es el valor experimental del pH inicial, y,
por otra parte, que la reacción de formación del sólido (precipitación) es el proceso
evidente durante prácticamente toda la valoración experimental.
59
II.- Objetivos
60
IV. Procedimiento Experimental
Por una parte, conectar a la corriente eléctrica el pH-metro (potenciómetro) y por otra,
conectar el electrodo combinado (vidrio-referencia) al pH-metro. En una copa “tequilera”
colocar un cierto volumen de una solución comercial de pH=7.00 (o pH=4.01), sumergir el
electrodo combinado dentro de esta solución y dejar bajo agitación al menos durante 2
minutos (utilizar una barra y agitador magnéticos). Encender el pH-metro y calibrarlo de tal
forma que el pH medido coincida con el valor de pH de la solución comercial, repetir esta
operación hasta que el valor de pH no cambie. Una vez efectuada la calibración, desactivar
la medición de pH y sacar el electrodo combinado, enjuagarlo con agua destilada y secarlo
con papel absorbente sin frotar.
61
Tabla 1. Curva de valoración de _______ mL de una solución de Mg(II) con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
8
4
pks= 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
62
pkw= V (mL)
Esteq.
VIII. Informe (de la Sesión experimental)
63
Semana 10
Actividades
64
P r á c t i c a 9 . Identificación de un precipitado y/o de los hidroxo-complejos en el sistema
Al3 y OH mediante una curva de valoración pH=f().
I. Introducción (Conceptos).
En la literatura química se reporta que la especie: Al3, puede reaccionar con OH,
por una parte para formar el precipitado: Al(OH)3 (pKS = 32.0), y, por otra para formar
cuatro hidroxo-complejos: Al(OH)4 (log β1 =9.0, log β2 =17.9, log β3 =25.1, log β4 =33.3).
Es posible analizar este sistema mediante la comparación de tres curvas de valoración:
pH f OH
Al . La comparación de la curva experimental, por un lado, con la curva al
considerar sólo la formación de los hidroxo-complejos y, por otro lado, al considerar sólo
la formación del precipitado.
65
En la figura anterior se muestran las tres curvas de valoración: pH f OH
Al ; una de
ellas (línea negra continua) es la curva de valoración teórica obtenida al considerar que
ocurre sólo la formación de los hidroxo-complejos (esquema tetraprótico), la otra (línea
roja punteada) es la curva de valoración teórica al considerar que sólo ocurre la reacción
de precipitación y, finalmente, la tercera curva (cuadros azules) corresponde a la
valoración experimental.
Como se puede observar, en la gráfica, para valores de Al muy cercanos a cero, el
OH
esto se corrobora ya que el cambio brusco de pH ocurre en: Al 3 , lo cual corresponde
OH
al intercambio de 3 moles de OH por un mol de Al3 para formar al precipitado Al(OH)3(s);
de los valores Al en los dos cambios bruscos de la curva experimental correspondería a
OH
Del análisis anterior se puede concluir, por una parte, que la evidencia de la existencia
de los equilibrios de los hidroxo-complejos se encuentra, primeramente, en los valores
de la valoración.
II. Ejercicio
Con ayuda del profesor los alumnos resolvvverán el ejercicio correspondiente en los
anexos, para explicar el tratamiento de datos y cumplir los objetivos de la práctica.
66
III.- Objetivos
valoración.
D. Determinarán experimentalmente los coeficientes estequiométricos, a partir de los
puntos estequiométricos de la curva de valoración, tanto de la reacción de
precipitación, como los de la reacción de redisolución.
9. A partir del tratamiento de los datos de la valoración estimarán los valores
experimentales de: pKW, pKS del Al(OH)3 y la constante de reacción entre Al(OH)3
y OH.
E. Estimarán los valores experimentales de las constantes de equilibrio de las
reacciones de precipitación y de redisolución.
67
V. Procedimiento Experimental
Por una parte, conectar a la corriente eléctrica el pH-metro (potenciómetro) y por otra,
conectar el electrodo combinado (vidrio-referencia) al pH-metro. En una copa “tequilera”
colocar un cierto volumen de una solución comercial de pH=7.00 (o pH=4.01), sumergir el
electrodo combinado dentro de esta solución y dejar bajo agitación al menos durante 2
minutos (utilizar una barra y agitador magnéticos). Encender el pH-metro y calibrarlo de tal
forma que el pH medido coincida con el valor de pH de la solución comercial, repetir esta
operación hasta que el valor de pH no cambie. Una vez efectuada la calibración, desactivar
la medición de pH y sacar el electrodo combinado, enjuagarlo con agua destilada y secarlo
con papel absorbente sin frotar.
B). Determinación de los coeficientes estequiométricos de las reacciones entre Al3 y OH
68
Tabla 1. Curva de valoración de _______ mL de una solución de Al(III) con OH- _________ M
V (mL) pH Curva de pH=f(V)
14
13
12
11
10
pH
8
4
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
69
V (mL)
Tabla 2
OH
Al 3 1erPE
OH
Al 3 2 ndoPE
pK W _______________
pK S ________________
K R _________________Al OH 3 s OH
70
Semana 11
Los estudiantes deben contar con el siguiente material: las gráficas de la distribución de
las fracciones de las especies solubles de los sistemas Cu(II)-OH y Al(III)-OH en función
del pH y la representación logarítmica de la solubilidad de los sistemas Cu(II)- OH y Al(III)-
OH en función del pH.
Actividades
71
P r á c t i c a 1 0 , P r o y e c t o : Separación de Cu2+ y Al3+ mediante reacciones de
precipitación y/o redisolución con OH.
I. Introducción.
72
73
Cuando pH=7.00 se ha formado el 99 % del hidróxido de cobre sólido (línea segmentada
azul) y cuando pH= 7.6 se ha formado el 99.9 % del sólido (línea punteada roja). El
máximo porcentaje de sólido formado es 99.994 %, lo cual ocurre cuando: pH=9.35 (línea
punteada morada). Después de pH=10.8 se inicia la redisolución del sólido, esto
significa, que parte del sólido se empieza a disolver por el efecto de la formación de los
hidroxo-complejos superiores, en orden de importancia, primero el complejo Cu(OH)3 y
luego los complejos Cu(OH)2 y CuOH+. El efecto de la formación de los hidroxo-
complejos se puede visualizar mediante la separación entre la línea asintótica azul claro
y la curva de solubilidad (de color negro); a mayor separación mayor influencia de los
hidroxo-complejos.
II. Objetivos.
Utilizando los siguientes diagramas, establecer las condiciones necesarias para llevar
a cabo la separación de la mezcla.
74
75
76
VII. Informe (de la Sesión experimental)
77
S e m a n a 1 2 : Realización de una Práctica de reposición
Actividades
Semana 13
Actividades
78
P r á c t i c a 1 1 : Formación de complejos: estabilidad y escalas de predicción de
reacciones (pL y pM)
I. Introducción (conceptos).
[𝑀𝐿]
𝑀 𝐿 ⇆ 𝑀𝐿 (𝐾𝑟 = 𝛽 = [𝑀][𝐿])
1 [𝑀][𝐿]
𝑀𝐿 ⇆ 𝑀 𝐿 (𝐾𝑐 = 𝛽 = [𝑀𝐿]
)
Mezcla acuosa de M y L
Escala de pL
V LC0L
L ML
pL
0 pKc
M V0M C0M
D=pKc-0
M L ML
K r 10 D
[ML]
[L][M ] .
79
Mientras que la escala pM (=log [M]), que permite la predicción de las reacciones de
formación de complejos de un mismo ion metálico con varios ligandos se representa
de la siguente forma:
Mezcla acuosa de M y L
Escala de pM
V0M C 0M
M ML
pM
0 pKc
L V0L C 0L
D=pKc-0
M L ML
K r 10 D
[ML]
[L][M ]
Es posible, con base en la posición relativa de los distintos pares conjugados (ML/M),
predecir la estabilidad de los complejos formados.
La escala pL (=log [L]) que permite predecir las reacciones de formación de complejos
de estequiometría 1 a 2 a partir de un ion metálico y un ligando se representa de la
siguiente manera:
mezcla acuosa de L y M
V0LC0L
L ML2 ML
pL
0 pKC1 pKC2
ML M V0M C0M
80
II.- Objetivos
Preparar las mezclas, en tubos de ensaye, como se muestra en las siguientes tablas (el
orden en que se agregan los reactivos se indican con la letra entre paréntesis):
81
B) Estabilidad relativa de los complejos formados
82
VI. Tablas de Resultados Experimentales y tratamiento de datos
83
Con base a la Tabla 3 y los siguientes valores de log β, calcule la Keq de los siguientes
sistemas:
log 𝛽
𝐶𝑢 /𝑆𝐶𝑁 1.7
𝐶𝑢 /𝑌 4 18.8
𝐹𝑒 /𝑆𝐶𝑁 2.3
𝐹𝑒 /𝑌 4 25.1
84
C) Resultados de la influencia del pH sobre los complejos FeSCN2+ y CuSCN+
85
D) Resultados de los complejos sucesivos
86
Semana 14
Actividades
87
P r á c t i c a 1 2 : Valoración de Cobre (II) con EDTA
I. Introducción (conceptos)
CuAc 3 H 2 Y 2 CuY 2 2H 3 Ac
K 10 1.57
Se sabe que al hacer incidir luz visible de una longitud de onda de 650 nm (que
corresponde a un color rojo de luz) las especies: CuAc 3 y CuY ; absorben la luz. La
2
ecuación que liga el fenómeno de absorción con las concentraciones de equilibrio de estas
dos especies (ley de Beer y ley de aditividad) es la siguiente:
A 650 650
Cu Ac
3
[
]
b Cu Ac 3 650
CuY 2
[
b CuY 2 ]
En donde: A650 corresponde a la absorbancia medida (adimensional) a 650 nm, 650 es la
absortividad molar a 650 nm para cada especie (cm1 M1), b es la longitud del paso óptico
(cm) y [ ] corresponde a la concentración de equilibrio de cada especie (M).
V0 V
absorbancia corregida, definida por: Acorr A , se obtienen las siguientes
650 650
V
expresiones, para cada región de la valoración, siempre y cuando la reacción tenga un
grado de conversión mayor o igual a 99 %:
88
inicio, V 0 mL A 650
Corr Cu Ac bC 0
650
3
V (ml)
II.- Ejercicio
89
III.- Objetivos
Objetivos particulares
corr f V :
Determinar a partir de la curva experimental A650
Vpe y A 650
corr pe a partir del tratamiento apropiado de los datos de “ape” y “dpe”
90
V. Procedimiento Experimental
(Nota.- es necesario evitar al máximo las pérdidas de solución durante todo el proceso
de valoración).
91
Gráfico 1. Espectros de absorción para una disolución de Cu(II)-Acetatos y Cu(II)-EDTA
Vpe y A 650
corr pe a partir del tratamiento apropiado de los datos de “ape” y “dpe”
92
VIII. Informe (de la Sesión experimental)
93
Semana 15
Actividades
94
P r á c t i c a 1 3 : Reacciones de Oxidorreducción
I. Introducción (conceptos)
a Reductor ⇋ b Oxidante + n e –
Cu° ⇋ Cu2+ + 2 e –
Ce4+ + e – ⇋ Ce3+.
95
Escribir los electrones en las semirreacciones realmente obedece a razones
didácticas del modelo seleccionado, ya que éstos no pueden existir en solución acuosa
(aunque si existen en los equilibrios electroquímico de las celdas electroquímicas), sin
embargo, al momento de escribir la reacción química redox, es decir considerando la
semirreacción de oxidación y la de reducción, los electrones ya no deben aparecer
escritos explícitamente.
0.0592 [ 𝑥]𝑏
𝐸 = 𝐸° 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝑅𝑒𝑑]𝑎
II.- Objetivos
96
Propondrá escalas de potencial (diferencia de potencial eléctrico, E) que permitan la
predicción de las reacciones redox y, observará la formación de anfolitos redox.
Material Reactivos
1 gradilla Ácido Nítrico, 5 M
Pinzas para tubo de ensaye y algodón Ácido Clorhídrico 5 M
16 tubos de ensayo Sulfato de cobre (II) 0.2 M
1 piseta con agua destilada Solución de metavanadato de amonio 0.1 M
1 vaso de precipitados de 100 mL Cinc en polvo
1 vaso de precipitados de 250 mL Laminilla de cinc
Polvo o granalla de cobre
A) 1.Se colocan aproximadamente entre 0.3 y 0.5 g de cinc en polvo (registrar el peso real)
en un tubo de ensaye y se le agregan lentamente 1 mL de ácido clorhídrico 5 M. A
continuación se observa si hay algún desprendimiento de gas (y el color del mismo).
¿Cambia de color?
1 mL
¿Desprende calor?
¿Aparecen sólidos?
97
A) 2. Se pesa una laminilla de cinc, se introduce en un tubo de ensaye y se agregan 1 mL
de una solución de sulfato de cobre 0.2 M; se deja reposar durante 30 minutos. Se saca
la laminilla se limpia y se pesa nuevamente.
¿Cambia de color?
1 mL
¿Desprende calor?
¿Aparecen sólidos?
98
A) 4. Se colocan entre 0.1 y 0.3 gramos de cobre en polvo o granalla en un tubo de
ensaye y se adicionan 1 mL de una solución de ácido clorhídrico 5 M. El sistema (se
tapa con un tapón de algodón) se deja en reposo durante 15 minutos.A continuación
se observa si hay algún desprendimiento de gas (y el color del mismo).
1 mL
¿Cambia de color?
¿Desprende calor?
¿Aparecen sólidos?
Por otra parte, en otro tubo se colocan 5 mL de la solución de VO2+, se agrega un poco de
polvo de cinc, se tapa el tubo, y se agita cuidadosamente hasta la aparición de un color
azul (en este momento ya no se debe seguir agitando); a continuación, se decantan
aproximadamente 1 mL de esta solución en un tercer tubo de ensaye.
Se vuelve a agitar la solución restante del tubo, hasta la aparición de un color verde,
decantándose nuevamente, aproximadamente 1 mL de esta solución en un cuarto tubo de
ensaye.
99
Se vuelve a agitar la solución (del matraz) hasta obtener un color violeta y se decantan (o
se filtran) aproximadamente otro mL de solución, en un cuarto tubo de ensaye.
Considerando que en solución acuosa las especiesde vanadio que pueden existir son:
Asociar el color observado de cada solución con la especie de vanadio que le corresponda.
Seguir las instrucciones de los profesores para realizar el tratamiento de residuos y/o su
almacenamiento en recipientes (debidamente etiquetado).
101
Bibiografía
[1] Pérez Arévalo José Franco., Folletos [5] Skoog, West, et al Fundamentos de
UNAM.
2001.
de cálculo (Excel) de QA1 (IQ) para la [7] Harvey David Quimica Analítica
102
Anexos
Anexo 1: Ejercicios correspondientes a la Práctica 1
1). Se requieren preparar 250 mL de una solución de carbonato de sodio (Na2CO3), 0.018
M. Si se sabe que el reactivo analítico tiene una pureza del 95 % y su masa molar es
105.99 g/mol, completar la siguiente tabla, hasta obtener la masa del reactivo analítico,
y señalar en la parte inferior el procedimiento para preparar la solución.
Tabla 1. Cálculos para la preparación de soluciones a partir de reactivos sólidos
Solutos sólidos
Datos Unidades Resultado
Fórmula Química Masa del C ( M )V ( MM ) masa (RA)
m RA
Masa Molar soluto 10 % P
Porcentaje de Pureza (reactivo
Volumen de la Solución analítico)
Conc. de la Solución
103
2). Se preparó una solución realizando dos diluciones sucesivas: 2/25 y 3/50, de una
solución concentrada de ácido clorhídrico (Tomar los datos del reactivo que se muestran
en la Imagen 3) completar la Tabla 2 para determinar la concentración de la solución de
HCl una vez realizada las dos diluciones. En la parte inferior de la Tabla 2 señalar el
procedimiento para preparar la solución.
Tabla 2. Cálculos para la preparación de soluciones a partir de reactivos líquidos
Reactivo analítico ácido
clorhídrico
Datos Unidades Incógnita Desarrollo Resultado
Fórmula C(M)=
Concentración
Masa molar 𝑑 × %𝑃 C(M)
de ácido 𝐶𝑀 = 10
Porcentaje de 𝑀𝑀
clorhídrico en
pureza reactivo
Densidad de la analitico
solución
104
Anexo 2: Ejercicios correspondientes a la Práctica 2
. 1 𝑜𝑙
(4mL) o = 2. 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶 = = 0.5784 M
4 𝐿
105
b. Determinar el % Pureza empírico de Na2CO3 en el reactivo analítico
Co= 0.5784 M
𝐶(𝑀) × 𝑉 × 𝑀𝑀
%𝑃𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 =
10 × 𝑚𝑅𝐴
𝑔
0.5784𝑀 × 25 𝑚𝐿 × 10 𝑜𝑙
%𝑃 = = 9 .001%
10 × 1.59 𝑔
Se agrega (PE)
Reacciona
= 𝐶 =
106
b. Determinar la concentración empírica del solución concentrada (C(M)) 𝐶𝑙 y su
porcentaje de pureza
1 1
C 0 C M
f1 f 2
CM
%P
107
Anexo 3: Ejercicios correspondientes a la Práctica 3
108
1. Determinar mediante el “método de tangentes” el punto de equivalencia
experimental. (𝑽𝑷𝑬 , 𝒑𝑯𝑷𝑬 ):
2. Completar la tabla de balance estequiométrico y determinar la
𝑂𝐻
concentración empírica del ácido valorado (con el dato: 𝑉𝑃𝐸 ) y el porcentaje
de pureza del Reactivo original
3. Elaborar la tabla particular de variación de concentraciones (en molaridad)
de las especies que participan en la reacción durante la valoración: TPVCM.
(realizarlo en la hoja anexa)
- 𝑂𝐻
𝑉𝑃𝐸
4. Determinar el pKa experimental del par HAc/Ac con el dato: .
y el pKa experimental
6. Determinar la constante de reacción experimental a partir de los datos: pKa
y el pKw.
7. Justificar la validez del indicador químico al situar su intervalo de transición
de pH sobre la curva de valoración.
109
110
Anexo 4: Ejercicios correspondientes a la Práctica 5
b) Calcular ϕ para cada cambio brusco de pH (expresar los valores con dos decimales),
con base en esto, escribir las ecuaciones químicas (empíricas) -redondear los
coeficientes estequiométricos al número entero más cercano-
111
c) Señalar en la curva, los dos valores de pKa (empíricos) del ácido maleico
Volumen
(mL)
Valor
(pKa)
Par
conjugado / /
% de la
especie
CUANTIFICACIÓN
112
Anexo 5: Ejercicios correspondientes a la Práctica 6
b) Calcular ϕ para el cambio brusco de pH (expresar los valores con dos decimales), con
base en esto, escribir la ecuación química (empírica) -redondear el coeficiente
estequiométrico al número entero más cercano-
c) Señalar en la curva, los tres valores de pKa (empíricos) del ácido cítrico
Volumen (mL)
Valor de pka
Par conjugado
/ / /
d) Determinar el porcentaje empírico del producto formado a partir de cada reacción de
valoración en su respectivo punto estequiométrico (expresar los valores con 3 cifras
decimales)
Especie
% de la especie
113
Curva de valoración de pH=f(V) de 84.0 mg de reactivo analítico de ácido cítrico (100 % Pureza, 210.1 g/mol) disueltos
en 5 mL de agua destilada, con NaOH estandarizado 0.15 M como titulante.
13
pH
12
11
10
1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Volumen de solución NaOH 0.150 M añadida (mL)
114
CUANTIFICACIÓN
2. El sabor ácido del jugo de limón se debe al alto contenido de ácido cítrico. Con el fin de
determinarlo cuantitativamente, se midieron 3 mL de jugo y se llevó al aforo de 10 mL,
luego, una alícuota de 5 mL de la solución diluida se valoró con NaOH (estandarizado)
0.150 M, utilizando fenolftaleína como indicador de fin de valoración (8.0<pH<9.6),
obteniéndose un volumen de vire de 8.7 mL. Establecer la “tabla de balance
estequiométrico” y determinar la concentración de ac. Cítrico en la solución valorada, la
concentración de ac. Cítrico en el jugo de limón y el porcentaje de en peso de cítrico en el
jugo de limón (considerar que la densidad del jugo de limón es: 1.018 g/mL).
115
Anexo 6: Ejercicios correspondientes a la Práctica 8
VPE= pHPE=
𝑂𝐻
2 .- Determinar el valor de:𝜙𝑀𝑔 , para este cambio brusco:
𝑂𝐻
𝜙𝑀𝑔 =
Ec. Quim.:
pKW = pKS =
116
Curva experimental, pH vs V, de la valoración de 10 mL de una solución
pH
de Mg2+, 0.0960 M, con una solución de OH, 0.5030 M.
13
12
11
10
9
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
117
V (mL de OH)
Anexo 7: Ejercicios correspondientes a la Práctica 9
118
Co Vo Ct Vpe
0.1014 10 0.4913 6.19
y = 0.9923x + 13.861 13.000
R² = 0.9998
12.900
V pH [OH] log[OH] pH
12.800
9.296 12.290 0.0264886 -1.5769403 12.290
9.608 12.403 0.0338847 -1.4699969 12.403 12.700
9.984 12.504 0.042491 -1.3717035 12.504
10.418 12.591 0.0520307 -1.2837401 12.591 12.600
10.908 12.668 0.0623254 -1.2053346 12.668
12.500
11.440 12.734 0.0729698 -1.136857 12.734
12.012 12.792 0.0838404 -1.0765465 12.792 12.400
12.614 12.843 0.0946873 -1.0237083 12.843
13.240 12.889 0.1053706 -0.9772807 12.889 12.300
13.884 12.931 0.1157766 -0.9363791 12.931
12.200
-2 -1.5 -1 -0.5 0
4.3
y = -0.7245x + 3.0755
V pH [Al] log[Al] pH 4.25
R² = 0.9999
1.798 3.954 0.0609889 -1.2147489 3.954
4.2
2.362 4.015 0.0507348 -1.2946944 4.015
2.954 4.082 0.040932 -1.3879369 4.082 4.15
3.54 4.157 0.0320728 -1.4938628 4.157
4.1
4.106 4.246 0.0242148 -1.615919 4.246
4.05
3.95
3.9
-2 -1.5 -1 -0.5 0
10.8
y = 1.5839x + 13.003 10.75
R² = 0.9998 10.7
10.65
V V' pH [AlOH4] log[Al(OH)4) pH
6.912 0.722 10.343 0.0209744 -1.678311 10.343 10.6
7.09 0.9 10.492 0.025873 -1.5871528 10.492 10.55
7.314 1.124 10.635 0.0318945 -1.4962843 10.635 10.5
7.584 1.394 10.769 0.0389486 -1.4095081 10.769
10.45
10.4
10.35
10.3
-1.7 -1.65 -1.6 -1.55 -1.5 -1.45 -1.4 -1.35
119
Tabla 2
OH
Al 3 1erPE
6.19 0.4913
10 .1014
3.00 OH
Al 3 2 ndoPE
8.56 0.4913
10 .1014
4.15
120
Anexo 8: Ejercicios correspondientes a la Práctica 11
Se desea estudiar la formación y estabilidad de dos complejos del hierro (III), para ello
se preparó una solución de 𝐹𝑒𝐶𝑙 = 0.025 𝑀 (electrolito fuerte en agua) y se utilizaron
los siguientes agentes complejantes: a) ion sulfocianuro (𝑆𝐶𝑁 ) y b) ion del EDTA (𝑌 4 );
ambos incoloros,
[𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 ] .
𝐹𝑒 𝑆𝐶𝑁 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 𝛽= = 10
Amarillo Incoloro Rojo [𝐹𝑒 ][𝑆𝐶𝑁 ]
𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁
𝐹𝑒
pFe(III)
2.3
𝑆𝐶𝑁
𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁
𝑆𝐶𝑁
pSCN
2.3
𝐹𝑒
121
b) En un tubo de ensaye se agregó 1 mL de cloruro férrico, posteriormente se le
agregó 0.5 ml de 𝐸𝐷𝑇𝐴 0.05 M (incoloro).
𝑭𝒆𝟑 𝑭𝒆𝒀
Establezca las dos posibles escalas, pL y pM, indicando los colores de las especies que
participan en la reacción de formación del complejo, tomando en cuenta que:
[𝐹𝑒𝑌 ] 5.1
𝛽= = 10
[𝐹𝑒 ][𝑌 4 ]
Ambos complejos tienen en común al ion 𝐹𝑒 , por lo que se pueden colocar en una sola
escala
𝐹𝑒 𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁 𝐹𝑒𝑌
pFe
2.3 25.1
𝑆𝐶𝑁
𝑌4
122
Si se mezcla 1 mL de 𝐹𝑒 0.025 M con 0.5 ml de 𝑆𝐶𝑁 0.05 M, y posteriormente con
0.5 ml de 𝐸𝐷𝑇𝐴 0.05 M. Predecir con base en lo anterior los colores que se observarán
paso por paso, justificar la respuesta, escribir las ecuaciones químicas involucradas y
los valores de las constantes de equilibrio.
123
Anexo 9: Ejercicios correspondientes a la Práctica 12
I. Una alícuota de 10 mL de una solución del ion V(edta) Abs Abs corr
0.0 0.425
Cu2+ de concentración Co, a pH=cte.=5.0, se 0.5 0.528
valora con una solución acuosa de la sal disódica 1.0 0.621
1.5 0.707
del edta (Na2H2Y), de concentración 0.047 M; la
2.0 0.785
valoración se sigue midiendo la absorbancia a 2.5 0.857
una longitud de onda de 650 nm y en una celda 3.0 0.923
3.5 0.985
espectrofotométrica de 1 cm de longitud de paso 4.0 0.971
óptico. La curva y los datos de absorbancia en 4.5 0.938
5.0 0.907
función del volumen obtenidos durante la 5.5 0.877
valoración (A(650) = f(VY)) se muestran a 6.0 0.850
6.5 0.824
continuación:
7.0 0.800
124
2. Con base en un análisis de la forma de la curva de valoración explicar en detalle
lo siguiente:
Las especies que absorben la luz de 650 nm son: ________ y ________, porque:
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
________________________________________________________________
____________________________.
__________________________________________________________
125
teo
Vpe , Acorr pe
3. Determinar los valores: , a partir de la intersección del tratamiento
Vape y A corr ape Vdpe y A corr dpe
apropiado de los datos de: ( ) y( )
teo
Vpe Acorr pe
Analítico
Co=
Escala:
126
Anexo 10: Ejercicios correspondientes a la Práctica 13
b) Trazar una escala de potencial en donde se incluyan cada uno de los pares
conjugados.
c) Señalar, con base en la escala, cuál de los tres metales es el más estable (metal
noble).
d) Señalar, con base en la escala, cuál de los metales puede ser atacado (reaccionar o
disolverse) por un medio ácido.