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1 pH DE ALIMENTOS
En 1909, el quimico danés Sorensen definio el potencial hidrogeno (pH) como el logaritmo
negativo de la concentración molar de los iones hidrogeno. Esto es:
+
pH = -log [H ]
Existen varios métodos para medir el pH. Los más usados son el método del colorímetro y el
método del electrodo.
Usa un trozo de papel indicador del pH. Cuando se introduce el papel en una solución, éste cambia
de color. Cada color diferente indica un valor de pH diferente.‡ Este método no es muy preciso y
no es apropiado para determinar valores de pH
exactos.‡ Existen tiras de test disponibles, capaces dedeterminar valores más pequeños de pH, tal
escomo 3.5 o 8.5.
Tiras de ph test
El pHmetro o Potenciómetro
Este potencial también es influenciado enormemente por la temperatura a la que se lleve a cabo
la medición.
Cuando se conecta el potenciómetro a los dos electrodos inmersos en la solución que desea
analizarse, este detecta la diferencia de potencial entre el electrodo de trabajo y el de referencia,
amplificando esta señal y convirtiéndola en un valor de pH utilizando la ecuación antes descrita.
En este sentido, se forma un circuito por donde fluye la corriente eléctrica entre los electrodos y la
solución, donde estos ejercen la función de una batería cuando se sumergen en la mencionada
solución.
De esta manera, el potenciómetro está diseñado con el fin de generar un voltaje igual a cero (en
unidades de milivoltios) cuando se tiene un pH igual a siete; es decir, neutro.
Asimismo, cuando se registra un incremento en los valores de potencial (con números positivos)
significa que se tienen valores menores de pH, y cuando se observa una disminución de estos —es
decir, un crecimiento hacia los números negativos— se habla de valores mayores de pH.
Electrodos
Aunque existen muchos tipos generalmente es de vidrio, constituido por una membrana muy fina
de vidrio que posee permeabilidad ante los iones H+ del medio en el que está.
Al colocar este en una solución que posea un pH distinto al de la solución presente en la celda, se
genera una diferencia de potencial entre las dos caras de la membrana y esta diferencia puede ser
registrada por medio de un electrodo de referencia.
Por otro lado, el electrodo de referencia es un dispositivo que posee características de potencial
estable y con valor conocido, el cual se emplea normalmente como el ánodo en la celda
electroquímica.
Calibración de un potenciómetro
Calibración
Temperatura
La determinación del pH con un potenciómetro en alimentos sólidos, líquidos y viscosos es como
sigue:
Tomar más o menos 25 ml. de muestra en un vaso de 50 ml. introducir los electrodos en la
solución y leer directamente el pH en el pH-metro, seguir las instrucciones.
b) Muestras sólidas:
Carne, queso, papa, etc. Pesar aproximadamente 10 g. de muestra, añadir 100 ml. de agua
destilada, licuar o moler en un mortero, decantar el sobrenadante y filtrar; en el filtrado medir el
pH.
DEFINICIÓN
La acidez de una sustancia se puede determinar por métodos volumétricos. Ésta medición se
realiza mediante una titulación, la cual implica siempre tres agentes o medios: el titulante, el
titulado (o analito) y el indicador.
La acidez titulable o valorable de un alimento se determina por medio de una volumetría acido-
básica, para medir la concentración total de los ácidos. Dichos ácidos son, en su mayor parte,
ácidos orgánicos (por ejemplo, el cítrico, el málico, el láctico, el tartárico), aunque el ácido
fosfórico es un ácido orgánico que, algunas veces, se añade a los alimentos.
LOS INDICADORES
La sencillez en el trabajo rutinario, con frecuencia se utiliza una disolución indicadora para
aproximar el punto de equivalencia. Este enfoque tiende a sobreexceder el punto de equivalencia
en una pequeña cantidad.
Cuando un ácido y una base reaccionan, se produce una reacción; reacción que se puede observar
con un indicador. Un ejemplo de indicador, y el más común, es la fenolftaleína (C20 H14 O4), que
vira (cambia) de color a rosa cuando se encuentra presente una reacción ácido-base.
El agente titulante es una base, y el agente titulado es el ácido o la sustancia que contiene el ácido.
El álcali titulable
Hay una serie de métodos oficiales para la determinación de la acidez valorable en diversos
alimentos. Sin embargo, la determinación de la acidez valorable es, en la mayor parte de las
muestras, relativamente rutinaria y diversos procedimientos comparten muchas etapas comunes.
Se valora un alícuota de la muestra (a menudo, 10 ml) frente a una disolución valorada de álcali
(con frecuencia, NaOH 0,1 N) hasta el punto final de la fenolftaleína. Cuando la pigmentación de la
muestra hace impracticable la utilización de un indicador coloreado, se hace uso de determinación
potenciométrica del punto final.
El procedimiento se realiza con un equipo de titulación que consiste en una bureta, un vaso de
precipitado, un soporte universal y un anillo con su nuez. Se adicionan dos o tres gotas de
fenolftaleína (o colorante) y se comienza a titular (dejar caer gota a gota del agente titulante sobre
el titulado) hasta obtener un ligero vire a rosa (en el caso de la fenolftaleína) que dure 30
segundos cuando mínimo. Si es muy oscuro, la titulación ha fracasado. Se mide la cantidad de
agente titulante gastado (o gasto de bureta) y se utiliza la normalidad de la sustancia.
Donde
GB = Gasto de bureta [se mide en] mL.
N = Normalidad del agente titulante.
Peq = u.m.a. del ácido de muestra
A = Alicuota en mL de muestra (titulada).
La fórmula determina la cantidad de gramos del ácido determinado por litro de muestra
(g/L) Si queremos obtener la acidez en función del porcentaje entonces el Peq lo dividiremos
entre 100.
El Peq de una ácido se calcula dividendo el Peso molecular entre el número de iones H+1.
Por ejemplo: el peso equivalente del HCl es 36, ya que su PM peso molecular es de 36 (H = 1
u.m.a + Cl = 35 u.m.a) y solo tiene un ion H+1. De esa forma se puede determinar la acidez de
cualquier sustancia.
Los agentes titulantes a emplear varían según el ácido a determinar. Por ejemplo, si queremos
saber la acidez de ácido oleico utilizaremos hidróxido de potasio (KOH), o si vamos a
determinar ácido láctico emplearemos hidróxido de sodio (NaOH).
ejemplo
2. Se ha analizado manzana de la siguiente manera se pesó 50 g y se realizado la molienda con 50
mL de agua destilada hervida y fría, luego obteniéndose un filtrado de 55 mL, del cual se tomó 10
mL en un erlemenyer de 125 mL luego agregándose 2 gotas de fenolftaleina y se obtuvo un gasto
de 17,5 mL de NaOH 0,05N, determinar la acidez de la manzana.
Solución
Del filtrado se pipetea 10 mL y se valora con NaOH 0,05N
2) Calculo de acidez
% A 0,586%
La acidez de la fruta es de 0,586% expresado en acido málico
Tipos de Acidez:
% AV = %AT - %AF.
Alimentos con valores de pH menores de 4,5 son considerados “ácidos” y con valores mayores,
alimentos “no ácidos”. Para estos últimos la rigurosidad del procesamiento térmico deberá ser
mayor.
Los ácidos orgánicos presentes en los alimentos influyen en el sabor, color y la estabilidad de los
mismos. Los valores de acidez pueden ser muy variables, por ejemplo, en el caso de las frutas,
varían desde 0,2 a 0,3 %, en manzanas de poca acidez hasta de 6 % en el limón (al ácido cítrico
puede constituir hasta 60 % de los sólidos solubles totales de la porción comestible). Los ácidos
predominantes en frutas son: el cítrico (en la mayoría de las frutas tropicales), el málico (Ej.
manzana), el tartárico (Ej. uvas y tamarindo). Los productos pesqueros, aves y productos cárnicos
son de acidez muy baja y el ácido predominante es el láctico y no los di o tri carboxílicos
característicos de los tejidos vegetales. Esta determinación puede ser también importante en
grasas y aceites, jugos de frutas y vegetales, etc.
La acidez también es importante en el proceso como indicador del control de las etapas o control
de dicha operación como la variación durante el proceso de yogurt será usado en control de
recepción de leche, control de proceso de fermentación, control del proceso de producción de
queso, en la maduración de quesos como control de maduración.
Este parámetro es muy importante debido a que durante la conservación de los alimentos, estos
pueden presentar cambios ocasionados por la acción enzimática y el desarrollo de
microorganismos; por lo que es necesaria su medición.
La prueba de la acidez en leche se utiliza como control de calidad, tanto de la crema como de la
leche y además como una guía de control en los procesos lecheros, tales como la elaboración de
quesos y madurez de la crema. Esta prueba indica si la leche y la crema ha sido enfriada hasta el
momento de entrega. En lo general, la acidez se mide en dos formas completamente distintas;
primero, como una concentración del ion hidrógeno o pH, y segundo, como acidez titulable. El pH
de la leche fresca es de aproximadamente de 6.5 a 6.7. A causa de que los métodos para
determinar el pH en la leche son muy técnicos, rara vez se utilizan por lo que se determina la
acidez titulable en la leche fresca.
La acidez de la leche puede variar considerablemente de una leche fresca a otra. En realidad, la
leche fresca no contiene ácido y sin embargo., tiene una acidez titulable definida.
En la prueba de acidez, la "acidez aparente" indica la cantidad de ácido debido a que las sustancias
químicas utilizadas en la prueba de acidez se combinan con algunas sustancias de la leche normal,
de aquí que la leche parezca fresca, por lo que no debe confundirse con la acidez real que puede
formarse posteriormente en la leche por bacterias.
La leche generalmente contiene une acidez de 1.5 a 1.7 g/l expresada en ácido táctico. La acidez
normal de la leche se debe principalmente a su contenido de caseína (0.05 — 0.08 %) y de
fosfatos. También contribuyen a la acidez el dióxido de carbono (0.01- 0.02%), los citratos (0.01%)
y la albúmina (menos del 0.01%).
La acidez se obtiene mediante una titulación alcalimétrica con NaOH 0.1 N, utilizando fenolftaleína
cómo indicador.
Por lo general, la acidez de la harina aumenta con el almacenamiento (Miranda, El Dash, 2002).
Esto se es atribuido a la ocurrencia de varios fenómenos diferentes: la hidrólisis gradual de los
lípidos, produciendo ácidos grasos, la hidrólisis de las proteínas, los aminoácidos y la producción
de productos intermedios de la descomposición de proteínas, y la separación enzimática de fitina,
la producción de ácido fosfórico.
El estudio de la acidez de la harina de cereales, así como productos a base de esto es de gran
importancia no sólo en aspectos económicos a través de las pérdidas debido a la disminución del
tiempo de conservación, sino también por la reducción de la aceptabilidad de estos productos por
los consumidores a través de cambios en el color se muestra.
El grado de acidez de una harina al inicio de proceso, también depende de la variedad del trigo, de
las condiciones agrícolas climáticas donde se ha desarrollado el trigo. Se debe tener la cuenta el
valor de la acidez de las diferentes partes que componen el grano, así las zonas de las envolturas
ricas en minerales y proteínas, son las que tienen mayor grado de acidez y la del endospermo la
más baja. Por esta razón las harinas con elevada tasa de extracción tienen grados de acidez
mayores. Máximo 70 mg por cada 100 g de harina respecto a la materia seca expresada como
ácido sulfúrico
La acción microbiana puede aumentar, el valor de acidez en harinas es para impedir su utilización
en panificación. La acidez en las harinas se determina empleando como disolvente alcohol o agua.
Acidez normal: 0.25% en ácido láctico, para una harina sin mejoradores y de un tenor de
extracción del 75%; también se expresa en % de fosfato monopotásico (% KH2PO4 ). pH= 6.2-6.7.
Las harinas de origen andino que no contienen mejoradores, blanqueadores u otros aditivos, es
por ello que es necesario determinar la vida útil de estos. La acción microbiana puede aumentar la
acidez de las harinas e impedir su utilización en panificación y en otros alimentos.
La deterioración hidrolitica eleva los contenidos de ácidos grasos libres en las harinas,
promoviendo el proceso de oxidación lipídica (Hansen y Rose, 1996). La oxidación de lípidos
insaturados inicia una serie compleja de reacciones con radicales libres, produciendo compuestos
que tienen importante impacto sobre la estabilidad oxidativa y las propiedades sensoriales
durante el almacenamiento.
El contenido de acidez de lípidos de las harinas sirven como indicador de los procesos de rancidez
hidrolitica y oxidativa de los lípidos y deben presentar valores inferiores a 100 mg de KOH/ 100 g
de harina en base seca. (Brasil, 2005).
Según, CODEX ALIMENTARIO para harina de trigo, la acidez de la grasa debe ser como Máx. 70 mg
por 100 g de harina respecto a la materia seca expresada como ácido sulfúrico. Se necesitará no
más de 50 mg de hidróxido de potasio para neutralizar los ácidos grasos libres en 100 gramos de
harina, respecto a la materia seca.
c) Filtrar la suspensión hasta obtener un volumen de filtrado que sobrepase los 100 mL.
d) Tomar los 100 mL del filtrado y colocar en un frasco erlenmeyer de 125 mL de capacidad.
f) Titular con NaOH 0,05N. Observar el cambio de color de la solución a un color rosado que se
mantiene durante 30 segundos.
En frutas climatéricas usualmente los ácidos orgánicos declinan durante la maduración, ya que
ellos son convertidos a azucares. Los ácidos pueden ser considerados como una fuente de energía
de reserva para el fruto, por lo que se espera que declinen durante la mayor actividad bioquímica
que ocurre durante la maduración. Pero hay excepciones, como en plátano y piña, en donde los
niveles se mantienen hasta alcanzar la madurez total, pero los niveles en estas frutas no son altos
en cualquier estado del desarrollo comparado con otros productos.
La mayoría de las frutas son particularmente ricas en ácidos orgánicos que están usualmente
disueltos en la vacuola de la célula, ya sea en forma libre o combinada como sales, ésteres,
glucósidos, etc. La acidez libre (acidez titulable) representa a los ácidos orgánicos presentes que se
encuentran libres y se mide neutralizando los jugos o extractos de frutas con una base fuerte, el
pH aumenta durante la neutralización y la acidez titulable se calcula a partir de la cantidad de base
necesaria para alcanzar el pH del punto final de la prueba; en la práctica se toma como punto final
pH = 8.5 usando fenolftaleína como indicador. Bajo estas condiciones, los ácidos orgánicos libres y
sólo una parte del ácido fosfórico y fenoles están involucrados en el resultado final. Para reportar
la acidez, se considera el ácido orgánico más abundante del producto vegetal, el cual varía
dependiendo de la especie de que se trate, por lo que el resultado se expresa en términos de la
cantidad del ácido dominante.
Los ácidos orgánicos presentes en los alimentos influyen en el sabor, color y la estabilidad de los
mismos. Los valores de acidez pueden ser muy variables, por ejemplo, en el caso de las frutas,
varían desde 0,2 a 0,3 %, en manzanas de poca acidez hasta de 6 % en el limón (al ácido cítrico
puede constituir hasta 60 % de los sólidos solubles totales de la porción comestible).
Los ácidos predominantes en frutas son: el cítrico (en la mayoría de las frutas tropicales), el málico
(Ej. manzana), el tartárico (Ej. uvas y tamarindo).
Durante el almacenamiento de los frutas el contenido de acidez puede variar de acuerdo con la
madurez y la temperatura. Otro factor relacionado al contenido de acidez está asociado a la
actividad de los microorganismos, quienes tienen disponibles carbohidratos, proteínas, grasas,
minerales y nutrientes menores en los materiales alimenticios nativos, atacando primero a los
carbohidratos y así sucesivamente de acuerdo a su disponibilidad, habiendo un orden de ataque
en los carbohidratos, primero los azucares, después los alcoholes, después los ácidos. Ya que el
primer requerimiento para la actividad microbiana es la energía. Los microorganismos son usados
para fermentar azúcar, y la fermentación más común es aquella en que ocurre una oxidación
parcial del azúcar. En este caso el azúcar puede ser convertido en ácido (Desrosier, 1964). Si esto
ocurre me estará indicando una alteración del producto.
El ácido málico es el principal ácido orgánico no volátil presente en los frutos maduros de níspero y
representan cerca del 90% del total de los ácidos. Las concentraciones del ácido málico declinan
rápidamente durante los primeros cinco días de almacenamiento. Las concentraciones de ácido
succínico y cítrico se mantienen relativamente constantes durante el almacenaje (Chachin et al.,
1998).
a) Pesar 50 g de fruta carnosa y agregar 50 mL de agua destilada hervida y fría, y proceder a licuar.
b) Filtra en un filtro grueso
Paleari et al. (1995), señalan que el agotamiento del glucógeno muscular es atribuido a situaciones
de estrés. Los animales que son transportados al matadero sufren especialmente trauma y miedos
durante la carga, descarga y transporte, y son estresados además por las luchas de jerarquía entre
ellos. Bajo estas condiciones las reservas de glucógeno que se han visto reducidas tardan un cierto
tiempo hasta volver a regenerarse. De acuerdo con ello Gallo (1997), señala que el estrés físico y la
falta de alimento pueden tener importantes efectos sobre la calidad de la carne. El estrés ante-
mortem provoca consumo excesivo de glucógeno muscular, minimizando la cantidad de ácido
láctico en el músculo post-mortem e impidiendo con ello la caída natural del pH en este periodo.
La energía requerida para la actividad muscular en un animal vivo se obtiene de los azúcares
(glucógeno) presentes en el músculo. En un animal sano y descansado, el nivel de glucógeno de
sus músculos es alto. Una vez sacrificado el animal, este glucógeno se convierte en ácido láctico y
el músculo y la canal se vuelven rígidos (rigor mortis). Este ácido láctico es necesario para producir
carne tierna y de buen sabor, calidad y color. Pero si el animal está estresado antes y durante el
sacrificio, se consume todo el glucógeno y se reduce el nivel de ácido láctico que se desarrolla en
la carne luego de su sacrificio. Esto puede tener efectos adversos muy graves en la calidad de la
carne (Grandin, 2000).
El ácido láctico en el músculo tiene el efecto de retardar el desarrollo de bacterias que contaminan
la canal durante el sacrificio y el faenado. Estas bacterias deterioran la carne durante su
almacenamiento, especialmente en ambientes cálidos y la carne desarrolla olores desagradables,
cambios de color y rancidez (FAO, 2001).
Según Hofmann (1988), el pH tiene una influencia directa o indirecta sobre: el color, la terneza, el
sabor, la capacidad de fijación de agua y la conservabilidad de la carne. Hood y Tarrant (1980),
señalan que la calidad de la carne se deteriora cuando el pH final es igual o mayor a 5,8 y éste es el
valor que en la práctica la mayoría de las plantas procesadoras están considerando como
problemático. Según Gallo (2003), con este valor de pH, en general el problema de color oscuro no
se detecta a la vista y por ello, algunos procesadores aceptan hasta un pH 6,0 como máximo.
Valores sobre 6,0 son siempre asociados a una carne oscura, firme y seca y generalmente ya hay
relación entre el color oscuro a la apreciación visual.
El tiempo de espera antes del sacrificio produce un estado de estrés que influye sobre el proceso
de maduración de la carne. Los bovinos con menor tiempo de espera manifiestan un descenso del
pH de la carne más cercano al normal, con un proceso de maduración más largo con respecto de
los bovinos con más tiempo de espera, que presentan un descenso leve del pH. Existe por lo tanto
una directa relación entre los valores de glucosa en la sangre en el momento del sacrificio, y los
valores de pH de la carne (Flores y Rosmini ,1993).
Los productos pesqueros, aves y productos cárnicos son de acidez muy baja y el ácido
predominante es el ácido láctico y no los di o tri carboxílicos característicos de los tejidos
vegetales. La determinación de acidez es también útil, en la determinación de la descomposición
de los productos especialmente si el pH se incrementa es indicador de descomposición de la carne
fresca durante el almacenamiento. Un incremento del pH me estará indicando la descomposición
de la proteína, la formación de NH4 volátil.
5) Leer en él potenciómetro.
2) Filtrar la solución.
3) Tomar una muestra de 25 ml del filtrado y agregar 2 a 3 gotas de fenolftaleina y titular con
NaOH 0.01 Normal.
4) Anotar el volumen gastado de soda en la titulación tan pronto se evidencie el cambio de color.
5) Cuantificar el porcentaje de acidez (% de acido láctico).
Esta determinación puede ser también importante en grasas y aceites, jugos de frutas y vegetales,
etc. Por ejemplo, el deterioro de granos y productos de molienda va acompañado de un
incremento de la acidez.
a) Acidez total
3. Dejar enfriar un poco y titular con NaOH 0,1 N usando 0,5 ml) o más si la cantidad de agua es
mayor) de fenolftaleína al 0,5% hasta coloración rosada.
5. Calcular el porcentaje de acidez como ácido cítrico, málico, tartárico o acético según la muestra
comparar los resultados con los obtenidos en la titulación electrométrica.
5. Añadir aproximadamente 200 ml de agua recientemente hervida y titular con NaOH 0,1 N
usando fenolftaleína como indicador.