En la figura 1 se puede apreciar la distribución de fases de los respectivos
compuestos a una concentración 1M y temperatura de 25 grados, al
comparar la imagen con la obtenida en la figura 2 se nota un aumento en la zona del ión plata en tanto esta se desplaza hacia la derecha reduciendo así la zona del óxido de plata. En la figura 4 se puede detallar más específicamente el cambio de zonas en función de la concentración, lo cual apunta a que a menores concentraciones se precipita el óxido de plata favoreciendo así la recuperación de la plata misma.
En las figuras 8, 12 y 16 se puede ver muy claramente el suceso que ocurre
al aumentar la temperatura en los sistemas previamente evaluados, manteniendo en cada uno de ellos las concentraciones de 1, 1E-3 y 1E-6 M. Haciendo un análisis gráfico en comparación con las zonas obtenidas en la figura 4 se puede apreciar que la zona de la plata metálica en tanto la temperatura aumenta disminuye su estabilidad; este fenómeno puede ser explicado desde el punto de vista de la termodinámica del agua, pues a temperaturas superiores la misma pierde su estabilidad mientras que la del oxígeno por su parte aumenta, luego es más sencillo obtener el óxido de plata a dichas condiciones. Ahora bien, si se hace una comparación de mediano nivel entre la figura 8 y la 4 se puede ver que al haber un aumento de temperatura de 25 grados más, realmente el cambio no es del todo notable, pues estos ya se empiezan a marcar mucho más proporcional a una mayor temperatura, lo cual podría llevar a la conclusión que dado se tuviera que elegir un sistema para obtención de plata entre estas dos condiciones, realmente el cambio entre un proceso y el otro no ha de ser muy marcado, pues las condiciones no varían del todo bruscamente.
Para realizar el análisis de la figura 17 y la figura 18 es necesario indicar lo
siguiente: en condiciones del problema y considerando los datos que se proporcionaban en el enunciado no fue posible obtener la gráfica respectiva como se puede apreciar en la figura 17, la cual dio como resultado una recta, situación que no tiene sentido dado que lo que se pretende es delimitar las zonas respectivas de formación de los compuestos en solución. Ahora, en la figura 18 solamente considerando la adición o concentración de la plata inicial se puede ver que el diagrama quedó trazado en su totalidad, esto puede implicar que quizá al intentar obtener las zonas con los datos iniciales no se proporcionan adecuadamente las cantidades de elemento que deben estar presentes para que ocurran las respectivas reacciones a mostrar, por tanto sus límites de trabajo. Se esperaría que al aumentar el rango de PH las zonas se hagan un poco más compactas, y es algo que químicamente podría considerarse como imposible (el hecho de tener un PH de valor 20 o -5), pero esto se hace netamente con el fin de conocer el comportamiento de cada compuesto a diferentes variaciones y poder apreciar mejor a escala analítica qué es lo que realmente ocurre.
En las figuras 19,20,21 y 22 se puede describir el comportamiento de la
siguiente manera: nuevamente y como en el caso anterior, en la figura 19 se presenta una línea de formación lo cual no tiene sentido; en la figura 20 aparecen las respectivas zonas, pero esto solo se obtuvo al utilizar únicamente la concentración del compuesto principal, el cinc. En la figura 21 se puede apreciar que aparece una zona más que estaba casi oculta pero para poder delimitar la misma fue necesario realizar una ampliación del rango de PH, nuevamente son condiciones salidas de lo que menciona la literatura, pero es necesario realizar dichas variaciones para poder ampliar el concepto y visualizar de mejor manera el comportamiento. En la figura 22 se observan las zonas pero bajo condiciones de variación de la concentración a 1E-3 M. Por otro lado, entre más altas sean las concentraciones se ve favorecida la zona del cinc en su fase metálica, caso opuesto cuando las concentraciones son bajas, se pueden llegar a formar regiones tipo reducción lo cual da paso a la formación de los otros compuestos tal y como se puede apreciar en las figuras anteriormente mencionadas. En las figuras 23, 24 y 25 se puede apreciar claramente el efecto de la variación de temperatura en el proceso de delimitación de zonas de estabilidad, y es que al aumentar la temperatura la región termodinámica del sulfuro de cinc se ve reducida, ya que en este punto quienes se ven favorecidos son los óxidos de reacción respectivos.
En la figura 26 se puede denotar el mismo inconveniente que se presentaba
en algunas de las figuras anteriores, para ello se procede a modificar únicamente el valor de la concentración de cinc, se mantiene temperatura constante a 25 grados y claramente aparecen las demás fases presentes en el sistema a analizar en la figura 27. Aquí prima la cuestión de cantidades iniciales con las cuales se ejecuta la formación de las posteriores fases.
En los diagramas 28, 29 y 30 se observa las diferentes variaciones del
sistema que tiene como elemento principal al cobre. Se ve que en la figura 28 a temperatura ambiente no sucede u ocurre nada en presencia del suministro de las concentraciones dadas, pero ya en el diagrama 29 a una temperatura de 50 grados y con variación exclusiva de la concentración de cobre aparece el diagrama en su totalidad. A una concentración de 1E-40 M se pueden apreciar todas las especies, tal y como se da en la figura 30. Al disminuir la concentración de cobre las zonas presentes como óxidos se ven desplazadas en forma no favorecida lo cual conlleva a que otras fases de mayor estabilidad aparezcan y predominen en el área total del diagrama presentado.
Finalizando se obtienen las figuras 31 y 32, figuras en las cuales se puede
apreciar el comportamiento y distribución de fases tomando como elemento principal el oro. Tal y como se divisa en la figura 32, solo a una concentración de 1E-15 M existen en el diagrama todas las fases, situación que no sucede en una concentración de 1E-3 M. Se ve que la zona del ión cianato de oro es mucho mayor que la zona metálica del oro, esto debido a que a dichas concentraciones la precipitación del ión es mayor en comparación con la del oro, considerando que los diagramas son una muestra del equilibrio termodinámico.
En general se pudo observar que la gran mayoría de especies dadas en los
enunciados aparecía y coincidían con los obtenidos en los diagramas, pero en algunos se puede notar que no aparecen todas las especies, su explicación se fundamenta en lo que brinda el diagrama de Pourbaix como tal, y es que este basa su muestra de resultados en las condiciones termodinámicas, reiterándolo nuevamente, pero no se tienen en cuenta otro tipo de factores los cuales sí afectan la solución, pero que los diagramas al no interpretarlos, sencillamente lo asumen como ausencia de datos o falta de información.
A partir de los diagramas de Pourbaix no se puede considerar la velocidad
de una reacción bien formándose o consumiéndose, luego estos nos describen la cinética del proceso mismo.
Análisis de los diagramas de Pourbaix (Ag-H2O) obtenidos al variar condiciones de
temperatura, presión parcial y concentración de algunas especies en el sistema. Se observa que al mantener en el sistema la misma temperatura y al aumentar la concentración del ion metálico, hay un aumento en la zona de estabilidad del ion metálico, por el contrario cuando se aumenta la temperatura y se mantiene constante la concentración de ion metálico, se observa un aumento en la zona de estabilidad del oxido lo cual indica que a temperaturas mayores habrá mayor estabilidad termodinámica para los óxidos formados. Al adicionar al sistema especies como el ion cianuro, azufre, nitratos, se observa un cambio en las especies presentes, se observa que la plata se encuentra como plata metálica por debajo de la línea de reducción del agua, luego se encuentra el sulfato de plata entre las líneas de estabilidad del agua y a lo largo de todos los pH dados en el diagrama, se observa el cloruro de plata en cercanías a la línea de oxidación del agua y hasta pHs de 10 aproximadamente y finalmente dentro de la zona de oxidación del agua se aprecia la especie de plata con mayor grado de oxidación como Ag2O3, lo cual satisface las condiciones de estabilidad termodinámicas de dicho sistema a las condiciones dadas. Análogamente al adicionar al sistema el ion cianuro se aprecia que la zona de estabilidad de la plata metálica es mucho mayor, inclusive por encima de la línea de reducción del agua, se aprecia que la especie formada con el ion cianuro tiene su zona de estabilidad desde la línea de reducción del agua hasta por encima de la de oxidación de la misma, lo cual indica que esta especie es muy estable inclusive a ambiente altamente oxidantes, finalmente se observa la especie más oxidada de la plata, satisfaciendo de esta forma las condiciones termodinámicas del sistema. Es muy importante este ultimo diagrama ya que permite determinar las condiciones más optimas para realizar la disolución del Ag(CN)-2. Inicialmente para una concentración de 1M, y a temperatura ambiente la plata metálica ocupa la mayor parte de la zona acuosa, esto es debido a que plata es un metal inerte (el cual no reacciona en presencia de agua), y la zona restante de la región acuosa está ocupada por el ion metálico de plata, con un pH ácido y potencial elevado, se puede observar que al disminuir la concentración del ion metálico aumenta la cantidad de plata disuelta en agua. Cuando se varia la temperatura de menor a mayor, con una concentración constante (1*10-3M), ocurre lo contrario, se observa una disminución de la disolución de plata en solución acuosa y en todo el diagrama aumenta la zona de estabilidad del óxido de plata pero no se presenta estable en zona acuosa, debido a que el agua alcanza y pasa la temperatura de ebullición de modo a que disminuye el solvente con respecto al soluto. A temperatura ambiente y concentración constante (1*10-3M), cuando se adiciona cloro (Cl) en la solución este permite modificar las regiones de estabilidad de la plata en solución acuosa haciendo cero la solubilidad de la plata en agua debido a que forma un sólido (AgCl) no soluble en agua.
Finalmente al adicionar nitrógeno este se comporta de manera inerte a temperaturas bajas lo
cual hace que se produzcan variaciones mínimas, luego al añadirle cianuro (CN) el cual forma un ion complejo Ag(CN)2-, permite que aumente la zona de solubilidad de la plata; la cual queda formada por el ion complejo y el ion de plata.
SISTEMA Au-H2O
Para este sistema encontramos que a temperatura ambiente y a concentración constante
(1*10-3M) inicialmente se tiene oro metálico en toda la región acuosa, pero al añadirle cianuro este actúa como ligando el cual permite formar un ion complejo con el oro Au(CN) 2- lo cual permite aumentar la solubilidad del oro, es importante tener en cuenta el pH de trabajo debido a que a pHs ácidos se genera contaminación por el la formación de HCN, por lo tanto es recomendable trabajar con pHs básicos o de lo contrario en auto clave para evitar el escape del HCN.