PROGRAMA DE QUÍMICA FÍSICA

INGENIERO QUÍMICO

TEORIA DEL ENLACE QUIMICO

1.- Operadores y postulados de la mecánica cuántica.

Introducción. Operadores. Funciones propias y valores propios. Principio de
incertidumbre. Ecuación de Schrödinger. Postulados de la mecánica cuántica.

2.- Aplicación a sistemas mecanocuánticos.

Partícula en una caja unidimensional y tridimensional. Momento angular Armónicos
esféricos. Oscilador armónico unidimensional. Rotor rígido de dos partículas.

3.- El átomo de hidrógeno e hidrogenóides.

El átomo de hidrógeno. Funciones de onda para los estados enlazantes del átomo de
hidrógeno.

4.- Atomos polielectrónicos.

Spin electrónico. Principio de exclusión de Pauli. Orbitales atómicos y Tabla periódica.

5.- Moléculas diatómicas. Orbitales moleculares.

Aproximación de Born-Oppenheimer. Orbitales moleculares. Configuraciones para las
moléculas diatómicas homonucleares y heteronucleares.

6.- Moléculas diatómicas. Enlace de valencia. Otros tipos de enlace.

Método de enlace de valencia. Aplicación a moléculas diatómicas homonucleares y
heteronucleares. Enlace iónico. Enlace metálico. Fuerzas intermoleculares.

TERMODINÁMICA QUÍMICA

7.- Propiedades de los gases.

Modelo de gas ideal. Mezclas de gases ideales. Fuerzas intermoleculares. Ecuaciones de
estado de un gas real. Datos críticos de presión, volumen y temperatura. Teorema de los
estados correspondientes.
8.- Primer principio de la termodinámica: Energía interna.
Sistemas y variables termodinámicas. Primer principio de la termodinámica: La función
de estado energía interna. Entalpía Capacidades caloríficas.

9.-Termoquímica.
Cambio de entalpía normal de reacción. Cambio de entalpía normal de formación.
Cambio de entalpía normal de disolución y de dilución. Ley de Hess. Ciclo de Born-
Haber. Ley de Kirchhoff.

10.- Segundo principio de la termodinámica: Entropía.

Segundo principio de la termodinámica: La función de estado entropía. Principio de
máxima entropía y principio de mínima energía interna. Variación de entropía de
procesos elementales. Tercer principio de la termodinámica. Cálculo de entropías
absolutas.

11.- Potenciales termodinámicos.

Potenciales termodinámicos como transformadas de Legendre de la energía interna.
Entalpía y sus propiedades. Función de Helmholtz y sus propiedades. Función de Gibbs
y sus propiedades Relaciones de Maxwell.

12.- Condiciones generales de equilibrio.

Condiciones de equilibrio en función de propiedades extensivas. Propiedades de
equilibrio en función de propiedades intensivas: Equilibrio térmico. Equilibrio
mecánico. Equilibrio de transferencia de materia entre fases. Equilibrio químico.
Propiedades molares y molares parciales. Ecuación de Gibbs-Duhem.

13.- Potencial químico.

Potencial químico en gases ideales y en mezcla de gases ideales. Potencial químico en
gases reales: Fugacidad. Determinación de la fugacidad en un gas real puro.
Determinación de la fugacidad en mezclas de gases: Regla de Lewis y Randall.

14.- Equilibrio de fases.

Ley de las fases y diagramas de fases. Sistemas de un componente: Ecuación de
Clausius-Clapeyron.
15.- Equilibrio químico.
Energía de Gibbs y equilibrio químico. Constante de equilibrio Ecuación de van’t Hoff.
Principio de Le Chatelier: Aplicaciones.

16.- Disoluciones ideales y reales.

Disoluciones: Escalas de concentraciones. Disolución ideal: Ley de Raoult y el
potencial químico. Equilibrio líquido-vapor en disoluciones ideales: Diagramas.
Disolución diluida ideal: Ley de Henry. Actividad y coeficiente de actividad. Elección
de estados de referencia. Funciones termodinámicas de mezcla y funciones de exceso.
Propiedades coligativas de las disoluciones: Descenso de la presión de vapor. Descenso
del punto de congelación. Elevación del punto de ebullición. Presión osmótica.
Aplicaciones: Determinación de coeficientes de actividad y medida de masas
moleculares.

17.- Disoluciones de electrolitos.

Introducción. Actividad y coeficientes de actividad en electrolitos. Fuerza iónica. Teoría
de Debye-Hückel. Ley límite de Debye-Hückel. Teorías para disoluciones concentradas.

18.- Equilibrio químico.

Equilibrios iónicos: Cálculo de constantes de equilibrio de ácidos y bases. Constante de
equilibrio del producto de solubilidad. Disoluciones reguladoras.

19.- Química de superficies.

Introducción. Tensión interfacial. Capilaridad. Termodinámica de superficies.
Sustancias activas e inactivas. Adsorción:. Fisisorción y quimisorción. Isotermas de
Langmuir, de Freundlich y de Brunauer, Emmett y Teller.

INTRODUCCION A LA CINETICA QUIMICA

20.- Cinética formal .

Introducción. Ecuación de velocidad, molecularidad y orden de reacción. Integración de
las ecuaciones de velocidad de reacciones sencillas. Tiempo de vida media. Reacciones
reversibles. Reacciones consecutivas. Reacciones paralelas. Mecanismos de reacción.
Determinación experimental de la velocidad de reacción. Métodos experimentales para
el estudio de cinéticas rápidas.

21.- Cinética Molecular.

Teoría de Arrhenius. Teoría del estado de transición. Formulación termodinámica de las
velocidades de reacción: Parámetros de activación.

22.- Reacciones en disolución.

Reacciones en disolución: Influencia del disolvente y de la fuerza iónica. Fundamentos
de la catálisis. Catálisis homogénea: Catálisis ácido-base.

ELECTROQUÍMICA

23.- Electroquímica de equilibrio.

Diferencia de potencial entre fases, sistemas electroquímicos. El potencial
electroquímico. Células galvánicas y electrolíticas. Medida de la fuerza electromotriz.
Termodinámica de las células galvánicas reversibles: Ecuación de Nerst. Tipos de
electrodos reversibles. Potencial normal de electrodo.

24.- Células galvánicas.

Tipos de células galvánicas. Células sin transporte: Células químicas; células de
concentración en los electrodos, células de concentración en el electrolito. Potencial de
difusión. Células con transporte: Células químicas; células de concentración en el
electrolito.

25.- Aplicaciones de las medidas de fuerza electromotriz.

Determinación de coeficientes de actividad de electrolitos. Medida de índices de
transporte. Determinación de magnitudes termodinámicas. Cálculo de constantes de
equilibrio. Medida del pH.
 BIBLIOGRAFÍA

 Adamson, A. W. (1979) Química Física 1ª ed. Reverté.

 Atkins, P. W. (1991) Físico Química 3ª ed. Fondo Educativo Interamericano.
 Callen, H.B. (1981) Termodinámica. AC, Madrid.
 Callen, H.B. (1985) Thermodynamic and Introduction to Thermostatistic. Hohn
Wiley and Sons, Nueva York.
 Castellan, G. W. (1987) Química Física 3ª ed. Addison-Wesley Interamericana,
Wilmington.
 Denbigh, K.G. (1985) Equilibrio Químico. AC, Madrid.
 Diaz Peña, M. Y Roig Muntaner, A. (1988) Química Física Alhambra.
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 Richards, W. G. y Scott, P. R. . (1994) Energy Levels in Atoms and Molecules
Oxford University Press.