Carlos Corrêa – Reacções de oxidação-redução

Reacções de
oxidação-redução

Carlos Corrêa
Departamento de Química (FCUP)
Centro de Investigação em Química (CIQ)
Carlos Corrêa – Reacções de oxidação-redução

São reacções em que ocorrem transferências de

electrões entre os reagentes.

Exemplificando:
Oxidação
2e

Cu2+(aq) + Fe(s)  Cu(s) + Fe2+(aq)

Oxidante Redutor

Redução

Oxidação (perda de electrões): Fe(s)  Fe2+(aq) + 2 e-

Redução (ganho de electrões): Cu2+(aq) + 2 e-  Cu(s)
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Fe(s) Cu(s)

Cu2+(aq)

Esquematicamente: Cu(s)

Fe(s) Fe2+(aq)

Cu2+(aq) Cu(s)
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As combustões dos hidrocarbonetos e do gás natural

são reacções de oxidação-redução muito comuns.

O2(g) CO2 (g) + H2O(g)

CH4(g) CO2 (g) + H2O(g)

Estes hidrocarbonetos são oxidados a CO2 e H2O.

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Oxidação do cobre pelo catião prata

Cu2+(aq)
Cu(s)

Ag+(aq) Ag(s)

Esquematicamente: Cu2+(aq)
Cu(s) Cu2+(aq)

Ag+(aq) Ag(s)
Ag(s)
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2 Ag+(aq) + Cu(s)  Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Vejamos a prata depositada sobre o cobre

Clicar
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É útil ter-se a noção de número de oxidação dos

átomos nos diferentes compostos para verificar
a ocorrências de reacções de oxidação-redução.

Nos iões monoatómicos, o número de oxidação

(n.o.) do átomo é igual à sua carga:
Cu2+  n.o. = +2
Ag+  n.o. = +1
S2-  n.o. = - 2

Em iões poliatómicos, como Hg22+, o número de

oxidação obtem-se dividindo a carga pelo
número de átomos (neste caso, +2 / 2 = +1).
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Em particulas (iónicas ou não) constituídas por átomos

ligados por ligações covalentes, o número de oxidação
de um átomo é a carga que esse átomo adquiria se os
electrões das várias ligações covalentes fossem
atribuídos aos átomos mais electronegativos.
Electrões
atribuídos ao cloro
..
H : Cl
.. : H+ n.o. = +1
Ficaria ..
:Cl:
.. = Cl
¯ n.o. = -1
Átomo mais
Ligação
electronegativo
covalente

Cloro: Grupo 17 – 7 electrões de valência.

Tem um electrão a mais: n.o. = -1.
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Sulfureto de hidrogénio, H2S:

Átomo mais
electronegativo
H+ n.o. = +1
..
H:S
.. : H Ficaria H+
..
n.o. = +1
:S:
.. n.o. = -2
Electrões
atribuídos ao Soma dos
enxofre números de 0 (Zero)
oxidação

Enxofre: Grupo 16 – 6 electrões de valência.

Tem dois electrões a mais: n.o. = -2.

Nas moléculas (neutras), a soma dos

números de oxidação é igual zero.
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Anião hidrogeno sulfureto, HS¯ :

Átomo mais
electronegativo
.. H+ n.o. = +1
H:S
.. : Ficaria ..
:S:
.. n.o. = –2
Electrões
atribuídos ao Soma dos
enxofre números de –1
oxidação

Nos iões poliatómicos, a soma dos

números de oxidação é igual à carga do ião.
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Estabelecimento dos números de oxidação a partir das

fórmulas de estrutura: água e peróxido de hidrogénio.

.. Electrões .. ..
H–O
.. – H atribuídos ao H–O
.. – O
.. – H
átomo mais
electronegativo ... ou divididos
pelos dois
átomos.
Átomo O rodeado
Cada átomo de O
por 8 electrões
rodeado por 7
(ganhou 2)
electrões (ganhou 1)

n.o. = -2 n.o. = -1
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Ácido sulfúrico, H2SO4 :

O mais
.. electronegativo
:O: que S
H+ n.o. = +1
.. .. .. ..
HO : S : O : H Ficaria :O:
.. n.o. = –2
.. .. ..
S n.o. = +6
:O: O mais
.. electronegativo
que H

Soma dos números de oxidação de todos os átomos:

2 × (+1) + 1 × (+6) + 4 × (-2) ) = 0
2H S 4O
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Números de oxidação mais vulgares para alguns átomos

Átomos n.o. Exemplos

H 0 , +1 H2, HCl, H2O

O 0 , -2, -1 O2, H2O, H2O2
Metais alcalinos +1 NaCl, K2S
Metais alcalino-terrosos +2 MgCl2, CaSO4
Al +3 AlCl3

A partitr do conhecimento dos números de oxidação

destes átomos é possível, nos vários compostos,
determinar os números de oxidação de outros átomos.
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Reacção H2O2 + KI (meio ácido)

-1 -2
H2O2(aq) H2O(l) (g)

-1 0
I–(aq) I2 (aq)

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Reacção H2O2 + KI (meio alcalino)

Dismutação
-1 -2
H2O2(aq) H2O(l) (g)

-1 0
H2O2(aq) O2(l) (g)
H2O2
O iodeto é o catalisador

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Peróxido de hidrogénio
Reacção HeOiodeto (meio neutro)
+ KI (meio alcalino)
2 2

CLICAR
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Calcular o número de oxidação do S no anião sulfato.

Ácido sulfúrico: H2SO4 Anião sulfato: SO42-

SO42-
Carga
n.o. = x
n.o. = -2

Como a soma dos números de oxidação de

todos os átomos é igual à carga do ião virá:
x + 4 × ( -2) = -2  x = +6

(estes cálculos devem ser feitos mentalmente)

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Calcular o número de oxidação do N no ácido nítrico.

n.o. = -2
HNO3
Carga nula
n.o. = +1
n.o. = x

Como a soma dos números de oxidação de

todos os átomos é igual zero, virá:
x + (+1) + 3 × ( -2) = 0  x = +5

(estes cálculos devem ser feitos mentalmente)

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Outro modo de definir oxidação e redução

Oxidação é um aumento do número de oxidação.

n.o. = 0 Oxidação n.o. = +2

2e

Cu2+(aq) + Zn(s)  Cu(s) + Zn2+(aq)

n.o. = +2 Redução n.o. = 0

Redução é uma diminuição do número de oxidação.

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Oxidação de NaHSO3 por KMnO4 (meio ácido)

+7 +2
MnO4¯(aq) Mn2+(aq)

+4 +6
HSO3–(aq) SO42– (aq)

CLICAR
KMnO4

KMnO4 (aq)
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Oxidação de NaHSO3 por KMnO4 (meio alcalino)

+7 +6
MnO4¯(aq) MnO42-(aq)

+4 +6
HSO3–(aq) SO42– (aq)

Clicar

KMnO4

KMnO4 (aq)
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Notar que a força dos oxidantes e os produtos

das suas reacções dependem da acidez do meio.

Nas reacções observadas, o anião permanganato,

MnO4– (violeta) em meio ácido, originou o catião
Mn2+(solução incolor); em meio alcalino, originou o
aníão manganato, MnO42–(solução verde).
Captados 5 electrões

+7 +2
Ácido
MnO4¯(aq)  Mn2+(aq)
+7 +6
Alcalino
MnO4¯(aq)  MnO42-(aq)
Captado 1 electrão
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Vamos escrever as correspondentes equações:

(×2) MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O (meio ácido)

(×5) HSO3– + H2O  SO42– + 3 H+ + 2e– (meio ácido)

2 MnO4– + 5 HSO3– + H+  2 Mn2+ + 5 SO42– + 3 H2O

(×2) MnO4– + e–  MnO42– (meio alcalino)

(×1) HSO3– + 3 HO–  SO42– + 2 H2O + 2e– (meio alcalino)

2 MnO4– + HSO3– + 3 HO–  2 MnO42– + SO42– + 2 H2O

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Oxidação de H2O2 por KMnO4(meio ácido)

+7 +2
MnO4¯(aq) Mn2+(aq)

-1 0
H2O2(aq) O2 (g)

CLICAR
H2O2
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Oxidação de H2O2 por KMnO4(meio alcalino)

+7 +4
MnO4¯(aq) MnO2(s)

-1 0
H2O2(aq) O2 (g)

CLICAR
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Oxidação de H2O2 por KMnO4(meio neutro)

+7 +4
MnO4¯(aq) MnO2(s)

-1 0
H2O2(aq) O2 (g)

CLICAR

H2O2
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Vamos escrever as correspondentes equações:

+7 +2
(×2) MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O (meio ácido)
-1 0
(×5) H2O2  O2 + 2 H+ + 2e– (meio ácido)

2 MnO4– + 5 H2O2 + 6 H+  2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O

+7 +4
(×2) MnO4– + 2 H2O + 3e–  MnO2+ 4 HO– (meio alcalino)
-1 0
(×3) H2O2 + 2 HO–  O2 + 2 H2O + 2e– (meio alcalino)

2 MnO4– + 3 H2O2  2 Mn2+ + 5 O2 + 2 HO– + 2 H2O

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Oxidação do Fe(II) por KMnO4 (em meio ácido)

+7 +2
MnO4¯(aq) Mn2+(aq)

+2 +3
Fe 2+(aq) Fe3+ (aq)

CLICAR
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Oxidação de NaNO2 por KMnO4 (meio ácido)

+7 +2
MnO4– Mn2+(aq)

+3 +5
NO2 –(aq) NO3– (aq)

KMnO4 NaNO2

CLICAR
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Oxidação de NaNO2 por KMnO4(meio alcalino)

NaNO2
KMnO4

CLICAR
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Vamos escrever as correspondentes equações:

+7 +2
(×1) MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O (meio ácido)
+2 +3
(×5) Fe2+  Fe3+ + e– (meio ácido)

MnO4– + 5 Fe2+ + 8 H+  Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

+7 +4
(×2) MnO4– +8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O (meio ácido)
+3 +5
(×5) NO2– + H2O  NO3– + 2 H+ + 2e– (meio ácido)

2 MnO4– + 5 NO2– + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 NO3– + 3 H2O

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Oxidação de Fe2+ por K2Cr2O7

(meio ácido)
+6 +3
Cr2O72– (aq) Cr3+(aq)

+2 +3
Fe2+(aq) Fe3+ (aq)

CLICAR
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Oxidação de NaHSO
Ácido3 por K2Cr2O7
(meio ácido)
+6 +3
Cr2O72– (aq) Cr3+(aq)

+4 +6
HSO3–(aq) SO42– (aq)

Cr2O72-(aq)

CLICAR
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Oxidação de H2O2 por K2Cr2O7

(meio ácido)
+6 +3
Cr2O72– (aq) Cr3+(aq)

-1 0
H2O2(aq) O2 (g)

H2O2

CLICAR
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Vamos escrever as correspondentes equações:

+6 +3
(×1) Cr2O72– + 14 H+ + 6e–  2 Cr3+ + 7 H2O (meio ácido)
+2 +3
(×6) Fe2+  Fe3+ + e– (meio ácido)

Cr2O72– + 6 Fe2+ + 14 H+  2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O

+6 +3
(×1) Cr2O72– + 14 H+ + 6e–  2 Cr3+ + 7 H2O (meio ácido)
+4 +6
(×3) HSO3– + H2O  SO42– + 3 H+ + 2e– (meio ácido)
Cr2O72– + 3 HSO3– + 5 H+  2 Cr3+ + 3 SO42– + 4 H2O
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Acerto de equações de oxidação-redução

Cr2O72– + 14 H+ + 6e–  2 Cr3+ + 7 H2O (meio ácido)

Notar que o número de oxidação do Cr passa de +6 a

+3 e, como são dois átomos de Cr, o número de
electrões em jogo é de 2 x 3 = 6.

Agora acertam-se as cargas com partículas H+.

Terão de ser 14 H+ para dar uma carga 6+ no primeiro
membro da equação (igual à carga 6+ do segundo
membro - 2 Cr3+).

Finalmente acertam-se os átomos de hidrogénio: 7

moléculas de água = 14 átomos de hidrogénio.
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Este é o melhor método para acertar

equações de oxidação-redução:

1 – A partir da variação dos números de oxidação,

escrever o número de elctrões em jogo.

2 – Acertar as cargas com H+ ou HO–.

3 – Acertar os átomos de H ou de O.

Experimente e verifique
como é fácil e cómodo.
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