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1. Introducción
Los efectos químicos sobre la superficie de un sistema se tendrán en cuenta cuando la relación
entre la superficie y el volumen sea elevada. Todos los temas anteriores no se consideraban los
efectos sobre la superficie por que la relación superficie/volumen era muy baja. Ejemplos de
relación elevada superficie/volumen son:
2. Tensión superficial
La tensión superficial también se puede definir como el trabajo que hay que realizar para
aumentar el área de la superficie. El trabajo se debe a que para aumentar el área hay que añadir
moléculas a la superficie y para que estas entren se debe romper la unión o cohesión de las
moléculas de la superficie.
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐽𝐽
𝜎𝜎 = � � → 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡ó𝑛𝑛 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑚𝑚2
Es importante destacar que de forma espontánea los sistemas tienden a reducir su superficie y
con ello también su volumen. Se puede demostrar:
(𝑑𝑑𝑑𝑑) 𝑇𝑇,𝑃𝑃 = 𝜎𝜎𝜎𝜎𝜎𝜎
Si es un proceso espontáneo, dG sebe ser menor que cero. Y puesto que la tensión superficial
es siempre positiva:
−= +�𝐴𝐴𝑓𝑓 − 𝐴𝐴𝑖𝑖 �
Para que esta igualdad se cumpla, 𝐴𝐴𝑓𝑓 < 𝐴𝐴𝑖𝑖 , es decir, que se reduzca la superficie del sistema.
INTERFACIE
Cada lugar de la mezcla poseerá una energía libre de Gibbs, y el sistema tendrá la suma de todas:
Podemos definir así sustancias activas o tensioactivas como aquellas que son atraídas por las
superficies.
𝜎𝜎𝑓𝑓 − 𝜎𝜎𝑖𝑖 −
Γ2 = − � � = −� � = +
𝜇𝜇𝑓𝑓 − 𝜇𝜇𝑖𝑖 +
𝜎𝜎𝑓𝑓 − 𝜎𝜎𝑖𝑖 es negativo por el efecto cuña por el cual 𝜎𝜎𝑓𝑓 < 𝜎𝜎𝑖𝑖 . Por tanto la adición de
tensioactivos disminuye la tensión superficial y por tanto provocan que la concentración
superficial de exceso sea positiva 𝑛𝑛𝑠𝑠 > 𝑛𝑛𝛽𝛽 . 𝜇𝜇𝑓𝑓 − 𝜇𝜇𝑖𝑖 es positivo puesto que no se añadido
nada.
𝜎𝜎𝑓𝑓 − 𝜎𝜎𝑖𝑖 +
Γ2 = − � � = −� � = −
𝜇𝜇𝑓𝑓 − 𝜇𝜇𝑖𝑖 +
𝜎𝜎𝑓𝑓 − 𝜎𝜎𝑖𝑖 es positivo ya que el compuesto no es atraído por la interfacie, por tant, 𝜎𝜎𝑓𝑓 =
𝜎𝜎𝑖𝑖 . Por tanto la adición de un no tensioactivos no disminuye la tensión superficial y por
tanto provocan que la concentración superficial de exceso sea negativa 𝑛𝑛𝑠𝑠 < 𝑛𝑛𝛽𝛽 .
Los tensioactivos tienen una estructura características compuesta por una cabeza polar y una
cola apolar.
La agrupación de gran cantidad de moléculas de tensioactivo origina unas estructuras
tridimensionales denominadas micelas. Para que estas se formen debe haber un exceso de las
mismas, es decir, que haya una gran concentración. En este punto aparece el concepto de
Concentración Micelar Crítica que se define como la concentración a partir de la cual se pueden
formar las micelas. Cuanto más bajo sea este valor mejor puesto que con menos cantidad se
logra la formación de micelas.
Los detergentes son una mezcla de compuesto cuyo elemento principal es el tensioactivo
(sintético). Lleva además compuestos blanqueantes (TiO2), bactericidas (hipoclorito),
ablandadores (para retirar carbonatos, AEDT), fluorescentes (que realzan el color) …
4. Adsorción en superficies
Como se libera calor ∆𝐻𝐻 es negativo y como hay más orden una vez adsorbido 𝑇𝑇∆𝑆𝑆. Será por
tanto espontaneo en función de la cantidad de calor cedido.
- Modelo de Freundlich
Se adapta bien para adsorción de tipo quimisorción y para adsorbentes con superficies
heterogéneas (con muchos poros y grietas). Es una ecuación experimentalista y no está
deducida termodinámicamente. La ecuación es:
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 → 𝑎𝑎 = 𝐾𝐾𝑃𝑃𝑛𝑛
𝑙𝑙í𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 → 𝑥𝑥 = 𝐾𝐾𝐶𝐶 𝑛𝑛
- Modelo de Langmuir
Se adapta bien para adsorción de tipo quimisorción y para adsorbentes con superficies
homogéneas. Es una ecuación demostrada termodinámicamente y siguiendo las siguientes
premisas:
𝑃𝑃 1 1
𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 → = + 𝑃𝑃
𝑋𝑋 𝐾𝐾 · 𝑋𝑋𝑋𝑋 𝑋𝑋𝑋𝑋
𝐶𝐶 1 1
𝑙𝑙í𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 → = + 𝐶𝐶
𝑋𝑋 𝐾𝐾 · 𝑋𝑋𝑋𝑋 𝑋𝑋𝑋𝑋