Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1. Introducción
La cinética es una parte de la química física que estudia la velocidad de la reacción. Posibilita la
predicción y control de reactores. La velocidad es una función que depende de:
𝑉𝑉 = 𝑓𝑓([ ], 𝑇𝑇, 𝑡𝑡 … )
𝑉𝑉 = 𝑓𝑓(𝐾𝐾)
2. Cinética formal
𝑑𝑑[ ]
𝑉𝑉 =
𝑑𝑑𝑑𝑑
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 =
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
Las reacciones pueden clasificarse en órdenes. Los órdenes (n) se determinan mediante la suma
de los exponentes de las concentraciones. (Demostraciones examen)
n=0
𝑉𝑉 = 𝐾𝐾
[𝐴𝐴] 𝑡𝑡
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾 → 𝑑𝑑[𝐴𝐴] = 𝐾𝐾𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 → � 𝑑𝑑[𝐴𝐴] = � 𝐾𝐾𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 [𝐴𝐴]0 0
[𝐴𝐴]0
𝑡𝑡1 =
2 2𝐾𝐾
n=1
𝑉𝑉 = 𝐾𝐾1 [𝐴𝐴]
[𝐴𝐴] 𝑡𝑡
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾1 [𝐴𝐴] → = 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 → � = � 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 [𝐴𝐴] 0
[𝐴𝐴]
ln = 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → ln[𝐴𝐴] = ln[𝐴𝐴]0 + 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]0
ln 1/2
𝑡𝑡1 =
2 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴
- REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
n=2
𝑉𝑉 = 𝐾𝐾2 [𝐴𝐴]2
[𝐴𝐴] 𝑡𝑡
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾2 [𝐴𝐴]2 → = 𝐾𝐾 𝜈𝜈
2 𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 → � [𝐴𝐴]−2
𝑑𝑑[𝐴𝐴] = � 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 [𝐴𝐴]2 [𝐴𝐴]0 0
[𝐴𝐴]
[𝐴𝐴]−2+1 1 1 1 1
� � = 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → − = 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → = − 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
−2 + 1 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
0
[𝐴𝐴]0 1 1 1
𝑡𝑡1/2 → [𝐴𝐴] = = → 𝑡𝑡1 = −
2 [𝐴𝐴]0 2 [𝐴𝐴]0 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴
2
[𝐴𝐴]
[𝐴𝐴]−2+1 1 1 1 1
� � = 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵 𝑡𝑡 → − = 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵 𝑡𝑡 → = − 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵 𝑡𝑡
−2 + 1 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
0
[𝐴𝐴]0 1 1 1
𝑡𝑡1/2 → [𝐴𝐴] = = → 𝑡𝑡1 = −
2 [𝐴𝐴]0 2 [𝐴𝐴]0 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵
2
𝑉𝑉 = 𝐾𝐾3 [𝐴𝐴]3
[𝐴𝐴] 𝑡𝑡
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾3 [𝐴𝐴]3 → = 𝐾𝐾 𝜈𝜈
3 𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 → � [𝐴𝐴]−3
𝑑𝑑[𝐴𝐴] = � 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 [𝐴𝐴]3 [𝐴𝐴]0 0
[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]
[𝐴𝐴]−3+1 [𝐴𝐴]−2 1 [𝐴𝐴] 1 1 1
� � = 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → � � =� � =− � 2− � = 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
−3 + 1 [𝐴𝐴]
0
−2 [𝐴𝐴] 2
2[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
0
2 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 2
1 1
→ = − 2𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]2
[𝐴𝐴]0 2
[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]
[𝐴𝐴]−3+1 [𝐴𝐴]−2 1 [𝐴𝐴] 1 1 1
� � = 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → � � =� � =− � 2− � = 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
−3 + 1 [𝐴𝐴]
0
−2 [𝐴𝐴] 2
2[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
0
2 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 2
1 1
→ = − 2𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]2
[𝐴𝐴]0 2
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾3 [𝐴𝐴][𝐵𝐵]2
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
o Caso IV: es como de primer orden respecto a tres reactivos cuyas
concentraciones iniciales están en diferente proporción que sus coeficientes
estequimétricos.
- REACCIONES DE ORDEN n
[𝐴𝐴] 𝑡𝑡
1 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴] 𝑑𝑑[𝐴𝐴]
𝑉𝑉 = = 𝐾𝐾𝑛𝑛 [𝐴𝐴]𝑛𝑛 → = 𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 → � = � 𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑑𝑑𝑑𝑑 [𝐴𝐴]𝑛𝑛 [𝐴𝐴]0 [𝐴𝐴]
𝑛𝑛
0
[𝐴𝐴]
[𝐴𝐴]−𝑛𝑛+1 [𝐴𝐴]−𝑛𝑛+1 − [𝐴𝐴]0 −𝑛𝑛+1
� � = 𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → = 𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
−𝑛𝑛 + 1 [𝐴𝐴] −𝑛𝑛 + 1
0
1 1 1 1 1
� 𝑛𝑛−1 − 𝑛𝑛−1 � = −𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡 → = − (𝑛𝑛 − 1)𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
𝑛𝑛 − 1 [𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0 [𝐴𝐴]𝑛𝑛−1
[𝐴𝐴]0 𝑛𝑛−1
o Reacciones reversibles:
o Reacciones consecutivas:
[𝐴𝐴]0
𝑡𝑡1 =
2 2𝐾𝐾
ln 1/2
𝑡𝑡1 =
2 𝐾𝐾1 𝜈𝜈𝐴𝐴
ORDEN 2
1 1
Caso I = − 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
1 1
𝑡𝑡1 = −
2 [𝐴𝐴]0 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐴𝐴
1 1
Caso II = − 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵 𝑡𝑡
[𝐴𝐴] [𝐴𝐴]0
1 1
𝑡𝑡1 = −
2 [𝐴𝐴]0 𝐾𝐾2 𝜈𝜈𝐵𝐵
ORDEN 3
Caso I 1 1
= − 2𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]2
[𝐴𝐴]0 2
Caso II 1 1
= − 2𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]2 [𝐴𝐴]0 2
Caso III
Caso IV 1 1
= − 2𝐾𝐾3 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]2
[𝐴𝐴]0 2
ORDEN n 1 1
= − (𝑛𝑛 − 1)𝐾𝐾𝑛𝑛 𝜈𝜈𝐴𝐴 𝑡𝑡
[𝐴𝐴]𝑛𝑛−1
[𝐴𝐴]0 𝑛𝑛−1
- Método de integración:
o Métodos grafico – analíticos (de ensayo y error)
o Tiempo de vida fraccional
o Método de aislamiento
- Métodos diferenciales
3. Cinética molecular (Teoría de velocidad en función de la temperatura)
𝐸𝐸𝐴𝐴� 𝐸𝐸𝐴𝐴 1
𝐾𝐾 = 𝐴𝐴𝑒𝑒 − 𝑅𝑅𝑅𝑅 → ln 𝐾𝐾 = ln 𝐴𝐴 − (𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙)
𝑅𝑅 𝑇𝑇
Sus limitaciones son que esta solo sirve para este tipo de reacciones (normales) no está
deducida teóricamente.
𝐸𝐸𝐴𝐴 = energía de activación. Es la mínima energía que debe generarse en un choque entre
reactivos para generar productos
ENDOTÉRMICAS
EXOTÉRMICAS
3.2. Teoría de las colisiones (Trautz y Lewis)
𝑍𝑍𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑉𝑉 =
𝑁𝑁
Donde:
𝑍𝑍𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑉𝑉 = · 𝑞𝑞
𝑁𝑁
Donde:
o Intermoleculares
o Intramoleculares (las moléculas sufren cambios internos): rotura de los
reactivos
Analizan las trayectorias moleculares que son el camino de menor energía potencial. Esta
energía es una función de las interacciones mencionadas y del ángulo de aproximación con el
que colisionas las partículas:
r representa la distancia entre átomos.
Se observa que en la trayectoria existe un punto de máxima energía potencial (S) que se conoce
como punto de silla, este es el ESTADO DE TRANSICIÓN o complejo activado. En este punto los
reactivos siguen siendo reactivos, pero aún están sin transformar y los productos aún no se han
formado.
El punto U representa el momento inicial de la reacción. A está cerca de B y B está lejos de C. C
está suficientemente lejos y los reactivos están muy separados y no reaccionan.
Donde:
K = constante de velocidad
ℎ = constante de Plank
𝐾𝐾 𝑅𝑅 ∆𝑆𝑆𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ∆𝐻𝐻𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 1
ln = ln + −
𝑇𝑇 𝑁𝑁𝐴𝐴 ℎ 𝑅𝑅 𝑅𝑅 𝑇𝑇
4. Catálisis
𝑆𝑆 → 𝑆𝑆 ∗ → 𝑃𝑃 (𝐸𝐸𝐸𝐸, 𝐾𝐾, 𝑉𝑉 … )
- Generales: sirven para catalizar varias reacciones. Los medios ácidos o básicos son
catalizadores generales por que permiten catalizar gran variedad de reacciones.
Lo más común es que el catalizador sea sólido poroso con mucha superficie. Las etapas
por las que pasa esta catálisis son: