1.

- La transformación reversible del estaño gris en estaño blanco ocurre a 13 °C (286 k) y 1

atm, el calor de transformación es de 500 cal/mol (2029 J/mol). Calcule la variación de
entropía.
𝑐𝑎𝑙
(𝑖) 𝑆𝑛(𝑔𝑟𝑖𝑠) → 𝑆𝑛(𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜) ∆𝐻°𝑡 = 500
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛
500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙
= = 1.748
286 °𝑘 𝑚𝑜𝑙. 𝑘
∆𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜 𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛
−500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
= = −1.748
286 °𝑘
𝑉𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (𝑖)

∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑒𝑛𝑡𝑜𝑟𝑛𝑜

= 1.748 + (−1.748)
=0
2.- Hay dos formas alotrópicas del estaño: el gris y el blanco. La variación de la entalpia a 25°C
(298 k) para la reacción:

𝑆𝑛(𝑔𝑟𝑖𝑠) → 𝑆𝑛(𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜)

Es de 0.5 Kcal (2.09 KJ). La variación de entropía es de 1.745 cal/g (7.30 J/k). usando para el
estado de equilibrio, el criterio de energía libre y admitiendo que ∆𝐻° 𝑦 ∆𝑆° son
independientes de la temperatura, calcule la temperatura de transición, es decir, la
temperatura a la cual el estaño gris y el blanco coexisten e equilibrio.

𝑆𝑛(𝑔𝑟𝑖𝑠) → 𝑆𝑛(𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜) ∆𝐻°298 = 0.5 𝐾𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 𝑦 ∆𝑆° = 1.745 𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝑙𝑎 𝑇° 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑠𝑒𝑟𝑎 𝑎𝑞𝑢𝑒𝑙𝑙𝑎 𝑒𝑛 𝑞𝑢𝑒 ∶ ∆𝐺 = 0

∆𝐺 = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆° → 0 = 500 − 1.745 𝑇
𝑇 = 286.5° 𝑘 − 273° 𝑘
𝑇 = 13. 53 °𝐶
3.- Determine si es posible la descomposición del NbC por el Nb2O5 a 1 atm de presión y a

1500 °C (1773 k).

Sabiendo que:

∆𝐺°1773,〈𝑁𝑏2 𝑂5 〉 = −269.0 𝐾𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 (−1125.5 𝐾𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 )

∆𝐺°1773,〈𝑁𝑏𝑂〉 = −30.8 𝐾𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 (−128.87 𝐾𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 )

∆𝐺°1773,(𝐶𝑂) = −64.0 𝐾𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 (−267.77 𝐾𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 )

5〈𝑁𝑏𝐶〉 + 〈𝑁𝑏2 𝑂5 〉 = 7〈𝑁𝑏〉 + 5𝐶𝑂 (𝑖)

𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑏𝑙𝑒𝑚𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 ∆𝐺°1773,(𝑖) 𝑞𝑢𝑒 𝑣𝑖𝑒𝑛𝑒 𝑎 𝑠𝑒𝑟 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑖𝑜𝑏𝑖𝑜,

𝑝𝑜𝑟 𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑖𝑜𝑏𝑖𝑜

∆𝐺°1773,(𝑖) = 5 ∆𝐺°1773,(𝐶𝑂) − 5 ∆𝐺°1773,〈𝑁𝑏𝐶〉 − ∆𝐺°1773,〈𝑁𝑏2 𝑂5 〉

= 5 (−64.0) − 5(−30.8) − (−268.0)

= 103 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑒𝑙 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑑 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒, 𝑚𝑎𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑜 𝑒𝑠 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑎 1773° 𝑘

4.- Determine la temperatura por encima y por debajo de la cual la reducción del MgO por el
Al deviene termodinámicamente factible a 1 atm (101.325 N/m2).

Sabiendo que:
1
2(𝐴𝑙) + (𝑂 ) = 〈𝐴𝑙2 𝑂3 〉;
2 2
∆𝐺° = −401.500 + 76.91 𝑇 𝑐𝑎𝑙 (−1 679.876 + 321.79 𝑇 𝐽)
1
(𝑀𝑔) + (𝑂 ) = 〈𝑀𝑔𝑂〉;
2 2
∆𝐺° = −174.750 + 49.09 𝑇 𝑐𝑎𝑙 (−731.154 + 205.39 𝑇 𝐽)

𝐿𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠 ∶ 3〈𝑀𝑔𝑂〉 + 2〈𝐴𝑙〉 = 〈𝐴𝑙2 𝑂3 〉 + 3〈𝑀𝑔〉 (𝑖)

∆𝐺° 𝑇,(𝑖) = ∆𝐺° 𝑇,〈𝐴𝑙2 𝑂3 〉 − 3∆𝐺°𝑇,〈𝑀𝑔𝑂〉

= (−401.500 + 76.91 𝑇) − 3 (−174.750 + 49.09 𝑇)

= 122.750 − 40.36 𝑇
𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑇° 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (∆𝐺° = 0)

122.750 − 70.36 𝑇 = 0 → 𝑇 = 1749.6 − 273

𝑇 = 1471.6℃
𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑒𝑟𝑎 𝑝𝑎𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑇°