Isomería

Recuerda
El término isómero se utiliza en química orgánica para designar
Cuando el nombre de un alcano a dos compuestos que tienen la misma fórmula molecular,
está precedido por n- es porque pero que presentan diferentes propiedades químicas debido
se trata de una cadena lineal a que su estructura es distinta.
no ramificada.

Isomería estructural
---
Se presenta cuando los compuestos químicos tienen la misma fórmula mo-
lecular, pero diferente estructura debido a que presentan distintos tipos de
enlaces en la cadena o en la conectividad (unión) entre sus átomos.
• Isomería de cadena. Las uniones entre los átomos que forman la cade-
na carbonada son distintas. Incluye a los compuestos con diferentes po-
sibilidades de ramificación o de formación de ciclos.

CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 I
I CH3-C-CH3
CSH'2 CH3 I
CH3
n-pentano 2-metilbutano 2,2-dimetilpropano

C6H'2
C~=CH-C~-C~-C~-C~
U C
"'
O
hex-1-eno metilciclopentano ciclohexano

• Isomería de posición. Ocurre cuando los isómeros tienen la misma ca-

dena carbonada, pero con una localización distinta de las insaturaciones
(dobles y triples enlaces) o sustituyentes.

CH3-CH2-CH-CH2-CH3
I
OH OH OH
pentan-1-ol pentan-2-ol pentan-3-ol

CH2=CH-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3

hex-1-eno hex-2-eno hex-3-eno

• Isomería de función. Ocurre cuando los isómeros pertenecen a funcio-

nes orgánicas (sustituyentes) distintas.

CH3-CH2-OH CH3-O-CH3

etanol dimetiléter

fenilmetanol fenilmetiléter o-metilfenol

.v0
CH3-C"
OH O-CH3 H CH3

ácido propanoico acetato de metilo propanal dimetilcetona

304

E o ELTOS
Nombra y formula las siguientes parejas.
de moléculas. Indica si son isómeros
y el nombre de su grupo funcional.
a) CH3-CO-CH2-CH3 y butanal
b) CH3-CH2-CH2-CH20H y 2-metil-2-propanol
e) CH3-CH2-COOH y ácido 3-pentenoico
a) El primer compuesto es una cetona (-CO-) de cuatro
átomos de carbono. El nombre es buten-z-ona.
y su fórmula molecular es C4H80.
El butanal es un aldehído con cuatro átomos
de carbono. Su fórmula es CH3-CH2-CH2-CHO,
fórmula molecular C4H80.
Como tienen la misma fórmula molecular y distinta
disposición de los enlaces entre los átomos de
carbono, son isómeros estructurales. En concreto,
isómeros de función porque tienen dos grupos
funcionales diferentes.
b) El primer compuesto es un alcohol (-OH) de cuatro
átomos de carbono. El nombre es butan-t-ol,
su fórmula molecular es C4H,oO.
El segundo compuesto también es un alcohol
sustituido en el segundo carbono por un metilo.
Su fórmula semidesarrollada es:
CH3 - COH(CH3) - CH3
Su estructu ra es:
H3C" /CH3
C c) La isomería de posición se consigue cambiando
HO/"' 'CH3
Con fórmula molecular C4H,oO.
Al tener la misma fórmula molecular y diferente
disposición de los enlaces entre los átomos
de carbono, se trata de isomería estructural; al tener
la misma función orgánica, son isómeros de cadena.
c) El primer compuesto es un ácido (- COOH)
de tres átomos de carbono, ácido propanoico,
fórmula molecular C3H602.
ACTIVIDADES
13. Escribe, fórmula y nombre, de un hidrocarburo alifático
saturado que presente isomería de cadena.
14. Escribe, fórmula y nombre, de un isómero de cadena
del butano, CHrCHrCH2-CH3.
15. Escribe, fórmula y nombre, de un alcohol que presente
isomería de posición.
16. Escribe, fórmula y nombre, de un isómero de posición
del 2-cloropropano, CH3-CHCI-CH3.
17. Formula el ácido propanoico yel2-metilbutanal.
Encuentra un isómero de función para cada uno
de ellos, escribiendo su fórmula y su nombre.
Química orgánica
El segundo compuesto es también un ácido de cinco
átomos de carbono con un doble enlace en el tercer
carbono, CH3-CH=CH-CH2-COOH, fórmula
molecular CSH802.
Al tener distinta fórmula rnolecular, no son isómeros.
Escribe para cada compuesto el isómero pedido:
a) Isómero de cadena de CH3-CHBr-CH2-CH3.
b) Isómero de función de CH3-CO-CH3.
c) Isómero de posición deCH2=CH-CH2-CH3.
a) La fórmula molecular debe ser la misma. Lo único
que debe cambiar es la disposición de los enlaces
en el compuesto cambiando las ramificaciones.
Al ser un isómero de cadena lineal podemos elegir
un hidrocarburo ramificado con un metilo:
CH3 - CBr(CH3) - CH3
Su nombre es 2-bromo-2-metilpropano.
Cambiar el bromo de sitio sería un error. Sería isomería
de posición y no de cadena.
b) La isomería de función consiste en tener dos
compuestos con la misma fórmula molecular
y diferentes sustituyentes.
El compuesto isómero puede ser un aldehído
de fórmula semidesarroliada:
CH3-CH2-CHO
Su nombre es propanal.
la posición de los grupos funcionales o de los enlaces
múltiples.
Cambia el doble enlace a otra posición. Por ejemplo,
del carbono 1 al carbono 2. Así, la fórmula
semidesarrollada queda:
CH3-CH=CH-CH3
Su nombre es but-2-eno.
Puedes comprobar en cada pareja de isómeros que
coinciden sus fórmulas moleculares.
18. Escribe, fórmula y nombre, de un isómero de función
del etanol, CH3-CH20H.
19. Entre los siguientes compuestos hay dos isómeros
de función: etil metil éter, ácido propanoico,
propan-z-ol y propanal. ¿Cuáles son? Escribe
sus fórmulas semicesarrolladas.
20. Formula y nombra:
a) Dos isómeros de función, ambos con la fórmula C4H80.
b) Tres aminas con la fórmula C3H9N.
21. Escribe la fórmula y el nombre de todos los posibles
isómeros que corresponden a la fórmula molecular CsH,o.
305

ACTIVIDADES
22. Escribe la fórmula del
3-hexeno y analiza si presenta
isomería geométrica.
23. Escribe la fórmula
semidesarrollada y el nombre
que le corresponde a cada uno
de los isómeros geométricos
del 2,3-diclorobut-2-eno.
24. Formula los siguientes
compuestos:
al 1-clorobut-2-eno.
b) butanoato de etilo.
cl ácido 2-pentenodioico.
dl etanamida.
¿Cuáles de ellos presentan
isome ría geométrica? Justifica
la respuesta.
CI el
)-(
H H
Z-1,2-dicloroeteno
cis-1,2-dicloroeteno
SABER MÁS
Eltérmino quiralderiva del griego
«jeir»(xetpl. que significa «mano»,
y hace referencia a la propiedad
que tienen nuestras manos
como imágenes especulares
no superponibles.
Figura 9.5. Imágenes especulares
de un carbono quiral en
una molécula; el átomo
de carbono estaría
en el centro del tetraedro.
306
Isomería espacial (estereoisomería)
Se presenta cuando los compuestos tienen la misma fórmula molecular y
sus átomos presentan la misma conectividad entre ellos, pero la estructura
varía debido a que la orientación espacial de algunos de sus átomos es dis-
tinta. Existen dos tipos.
Isomería geométrica (diastereoisomería)
Se debe a las posibles orientaciones de los sustituyentes cuando los átomos
de carbono de la cadena están unidos por enlaces que no pueden girar li-
bremente (dobles enlaces o ciclos).
Para diferenciar a un isómero de otro se utiliza la nomenclatura cis-trans
(cuando al menos uno de los sustituyentes unidos a los carbonos del enlace
es hidrógeno) o la convención Z-E.
• Cuando los grupos prioritarios están en lados opuestos de un plano de
referencia (plano perpendicular al enlace sigma cuando hay dobles enla-
ces o plano del anillo en sistemas cíclicos), se dice que es un isómero
trans (prefijo latino que significa «al otro lado de») o E (del alemán entge-
gen, opuestos).
• Si los grupos prioritarios están dispuestos al mismo lado del plano, nos
encontramos ante el isómero cis (prefijo latino que significa cede la parte
de acá») o Z (del alemán zusammen, juntos).
,,,--'~H
el
H
H el ,"Iel
)-(
el H
E-1,2-dicloroeteno Z-1,2-diclorociclohexano E-1,2-diclorociclohexano
trans-1,2-dicloroeteno cis-1,2-diclorociclohexano trans-1,2-diclorociclohexano
Isomería óptica (enantiomería)
Se presenta cuando hay unidos cuatro sustituyentes distintos alrededor de
un átomo de carbono tetraédrico (Sp3). Esta geometría hace que existan dos
orientaciones diferentes de los átomos alrededor de dicho carbono que son
imágenes especulares no superponibles y que reciben el nombre de enan-
tiómeros.
El átomo de carbono que presenta estas características se denomina carbo-
no quiral o asimétrico, y se diferencia del resto con la notación C*. Por
ejemplo, hay un carbono quiral en el ácido 2-hidroxipropanoico (ácido lác-
tico), COOH -C*HOH -CH3 (~Figura 9.5):
I
H3C\\"j' C*"
COOH
HO
ácido 2-hidroxipropanoico
 --
Química orgánica

Las anteriores estructuras orgánicas son entre sí enantiómeros. Lo único

que los diferencia es la orientación espacial de sus átomos en torno al car-
bono tetraédrico.
La palabra dextrógiro deriva
Desde el punto de vista físico, sus puntos de fusión, ebullición y densidad del latín dexter-(derecho), y levógiro,
son iguales. Solo se diferencian en el ángulo de rotación con el que desvían del latín laevus (izquierdo), y hace
la luz polarizada, que se cuantifica con un polarímetro (~Figura 9.6). referencia al giro hacia la derecha
o hacia la izquierda que se observa
de forma experimental en el plano de
Al mirar por el la luz polarízada cuando atraviesa
polarímetro, vemos una disolución de un compuesto
una raya brillante. orgánico ópticamente activo.
Si al introducir

--
una sustancia, esta
tiene actividad
Luz sin óptica, esa raya gira
polarizar un determinado
ángulo a.
La nomenclatura D-L indica, de un
modo empírico, parejas de isómeros
Figura 9.6. Esquema de un polarímetro.
con un solo carbono asimétrico. Sin
embargo, cuando en una molécula
Utilizando el polarímetro con dos disoluciones de ácido láctico se puede hay varios centros de asimetría es
comprobar que: necesario algo más.
Para distinguir y nombrar diferentes
Sustancia: ácido láctico Rotación específica [IX l~o'c Polarímetro isómeros con varios carbonos

c~r
asimétricos se usa la nomenclatura
R-S en cada uno de los carbonos
«Cristalesderechos» +2,6° asimétricos.
Ácido (+ )Iáctico Dextrógiro
Esta nomenclatura atiende

«Cristalesizquierdos»
Ácido (- )Iáctico
-2,6°
Levógiro -'G a las características propias
de la molécula. No hace depender
su nombre de una prueba externa
que no especifica a qué átomo
asimétrico atribuye el resultado
de la prueba.
Se asigna el signo ( +) o la letra D- al enantiómero que desvía el plano de la
luz polarizada hacia la derecha (dextrógiro) y el signo (-) o la letra L- al que
la desvía hacia la izquierda (levógiro), y se antepone al nombre del com-
puesto orgánico para poder diferenciarlos.
ACTIVIDADES

25. Observa los compuestos:

EJEMPLO RESUELTO
CH3 - CHCI- CH2 - CH20H
¿Qué tipo de isomería presenta el ácido 2-hidroxipropanoico? Y CH3-CH=CH-CH3. Indica,
Justifica tu respuesta. razonadamente, cuál de ellos:
a) Presenta isomería óptica.
Al ser un solo compuesto, para analizar la isomería has de pensar
que se trata de isomería espacial. b) Presenta isomería
geométrica.
Si fuera isomería cis-trens o geométrica, necesitamos un compuesto
que presente dobles enlaces entre carbonos o un ciclo. Nuestro compuesto 26. Indica si el compuesto
no cumple este requisito. s-bromohexan-z-ol presenta
Para presentar isomería óptica debes encontrar en la fórmula un carbono isomería óptica. Razona
asimétrico; es decir, un carbono unido a cuatro grupos funcionales distintos. la respuesta.
Escribe la fórmula desarrollada del compuesto para poder analizarlo mejor: ~
OH 27. Indica cuáles de los siguientes
H C-HC* / o( car bono así ,.
ono asímenco compuestos tienen
33 2"- un carbono quiral:
C-OH
J'1 a) but-2-eno.
O
b) 2-cloro-2-metilpropano.
Observa que el segundo carbono tiene sus cuatro enlaces con distintos
sustituyentes unidos a él (H, OH, CH3 y COOH).Es un carbono quiral c) ácido 2-aminopropanoico.
o asimétrico, por lo que el compuesto presenta isomería óptica. Justifica tus respuestas.

307
 Reactividad de los compuestos
orgánicos

Recuerda Las reacciones que se llevan a cabo en química orgánica son más lentas y
difíciles que las de la química inorgánica, ya que las inorgánicas son iónicas
Unsustituyente es un grupo y las reacciones orgánicas son moleculares.
de átomos unidosde la rnísrna
manera,cuya presenciaconfiere Por ejemplo, observa la reacción entre el AgN03 y el NaCl:
a las moléculasun comportamiento AgN03 + NaCl ~ Ag+ + Cl" + NO"3+ Na+ ~ AgCl + NaN03
y propiedadescaracterísticas.
Como ves, en una reacción iónica en disolución acuosa los reactivos están ya
CH3- CH2- CH20H listos para reaccionar porque las especies químicas no están unidas entre sí.
CH3-CH2-COOH
En química orgánica se producen reacciones moleculares en las cuales
Unaserie homóloga es un conjunto es necesario romper los enlaces en los reactivos y, a continuación, formar
de compuestoscon el mismo otros nuevos en los productos.
sustituyenteque se ordenansegún
H H
el númerode átomos de carbono,
de maneraque cada unotiene
un -CH2- más que el anterior
en su cadena.
H-COOH
"-~~\7~CI
I

~ "T\7 I
C

Enlacesque se rompen Enlacesque se forman

CH3-COOH
CH3-CH2-COOH Antes de comenzar el estudio sistemático de los tipos de reacciones orgáni-
CH3-CH2-CH2-COOH cas es necesario entender qué tipo de factores entran en juego en este pro-
ceso. Representamos una reacción orgánica como:

Reactivo
Sustrato ------>, Producto

En primer lugar, tendremos en cuenta las propiedades químicas del sustra-

to y del re activo, como son los tipos de sustituyentes que contienen o la
presencia de insaturaciones (carbonos con algún enlace múltiple). Según
esto, los re activos pueden ser nucleófilos o electrófilos, y en el sustrato se
pueden presentar factores de tipo inductivo o resonante que determinan
su reactividad.
En segundo lugar, tendremos en cuenta el tipo de producto que queremos
obtener a partir de los reactivos. Esto determina el tipo de reacción.

Reactivos nucleófilos y electrófilos

Los reactivos son los agentes reaccionantes. Se diferencian en su afinidad
por los grupos con zonas de baja o alta densidad electrónica presentes en
las sustancias orgánicas. Así, diferenciamos entre reactivos nucleófilos o
electrófilos. respectivamente:
Reactivos nucleófilos: tienen carga negativa o pares de electrones libres (ba-
ACTIVIDAD ses de Lewis) disponibles para formar enlace, por lo que atacan sustratos con
zonas de baja densidad electrónica (carbonilos C=O, carbocationes R3C+...).
28. Nombralos siguientes
compuestos e identifica R 8-
sus sustituyentes. ~R'
a) CH3-COO-CH2-CH3

b) CH3-NH2 .Nu:~
c) CH3-CH2-CHOH-CH3 Pueden ser:
d) CH3-CH2-COOH • Aniones (Nu-)":H-, Br-, OH-, F-, cr. RO-, CN-, HS03-, RCOO-.
• Moléculas (Nu:): ROH, HzO, NH3.R-NH2, R2-NH, R3-N.

308
 Química orgánica

Reactivos electrófilos: tienen carga positiva u orbitales vacíos (ácidos

de Lewis) en los que pueden alojar pares de electrones, por lo que pre-
ferirán sustratos con zonas de alta densidad electrónica (dobles y triples
enlaces).

E+~
) (
Pueden ser:
Cationes (E+): H+, BrT, CI+, 1+, NO+, NO;, Zn2+, R3C+

Moléculas (E): AlCI3, BF3, 503.

Efectos inductivo y mesómero (resonante)

Son los dos efectos de desplazamiento electrónico que favorecen o dificul-
tan la capacidad de ataque a determinadas zonas del sustrato y que hacen
más reactivo a un electrófilo o nucleófilo.
Efecto inductivo: es un fenómeno de transición de la carga electrónica a
lo largo de una cadena de átomos. Es una consecuencia de la polarización
de los enlaces, y disminuye a medida que nos alejamos del átomo conside-
rado, ya que se transmite a través del enlace u.
+ 1 (dador de carga): grupos con átomos menos electro negativos que el
hidrógeno o con cargas negativas, que ceden carga a través de la cadena
carbonada: (-CH3, - Radicales, -COO-, -0-).

CH3

.-
,¡.

H3C->C-CH2- Efecto inductivo +1 ~.;.' .:.

i
CH3 Losgrupos orgánicos pueden tener
a la vez dos efectos electrónicos
- 1 (aceptor de carga): grupos con átomos más electronegativos que el
combinados, como por ejemplo
hidrógeno: (-N02, -CN, -COOH, -F, -Cl, -Br, -1, -OCH3, -NR2,
el grupo aH, que es a la vez -1
-CH2). y +R.
a~ /~
N Efecto inductivo -1 Ha ~
aq
Nulo: el hidrógeno (- H).

Efecto mesómero o de resonancia: es un fenómeno de resonancia de ACTIVIDAD

electrones que se da en moléculas con dobles o triples enlaces o que tienen
pares de electrones libres. El efecto se propaga sin perder fuerza a lo largo 29. A partir de los siguientes
de toda la cadena, ya que lo hace a través de los enlaces TI. compuestos:
2,3-dimetilbutano; propan-z-ol;
+R (dador TI): átomos o grupos de átomos que tienen pares de electrones ácido etanoico; but-2-eno.
libres en orbitales TI que pueden saltar a otros orbitales del mismo tipo: a) Escribe las fórmulas
(-F, -Br, -OH, -OR, -NH2). semidesarrolladas.
b) Indica razonadamente si
:B1 Efecto resonante +R existe algún enlace polar
en las moléculas y en qué
sentido se produce el
- R (aceptor TI): átomos o grupos de átomos que pueden aceptar pares de desplazamiento del par
electrones TI en sus orbitales: (- N02, -COOH, -COOR, -CHO, -COR). electrónico.

a? C- Efecto resonante - R
c) Escribe, si es posible, algún
isómero de cada molécula.
Indica de qué tipo es.
/
H

309
 Tipos de reacciones orgánicas

Vamos a estudiar los tipos de reacciones según el re ordenamiento atómico

que sufren los reactivos para dar los productos.

Reacciones de sustitución
Son aquellas en las que un átomo o grupo de átomos de la molécula de
reactivo se introduce en la cadena carbonada del sustrato, reemplazando a
alguno de los átomos unidos al carbono.

R+X + y ------> R- Y + x
Sustrato Reactivo Producto principal

Halogenación de hidrocarburos (alcanos)

Estas reacciones se suelen llevar a cabo en presencia de luz (E = h . f), que
aporta la energía de activación necesaria. Además de dar el producto mo-
nosustituido, suelen dar muchos más subproductos no deseados, por lo que
no es un buen método de obtención de haloalcanos.

Alcano Haloalcano
CH3-CH2-CH2-CH3 + Br2 ~ CH3-CH2-CH2-CH2Br + HBr

butano 1-bromobutano bromuro de hidrógeno

Producto principal Subproducto

Sustitución electrófila aromática (SEAr)

• Halogenación:
Recuerda

U"
C1
ES importante saber que cuando
intentamos una segunda sustitución
electrófila aromática, el nuevo grupo
no ocupa cualquier posición al azar,
sino que con relación al primer grupo
1/
benceno
+ CI-CI ~
'"
U1/
clorobenceno
+ HCI

pueden existir tres posibilidades.

UNO,
• Nitración:

orto
(1,2)
meta
(1,3)
para
(1,4)
U"
1/
benceno
+ HN03
(HO-N02)
~

nitrobenceno
+ H20

Dependiendo de las características

electrónicas del primer grupo, Sustitución nucleófila (SN) en haluros y alcoholes
estos se pueden dividir
en orientadores orto/para Halocompuesto Alcohol
y orientadores meta. CH2CI CH20H
Orientadores orto/para: (+ R)
-NH2>
> -Ph
-OH
>-R
>

Orientadores meta: (- R)
-OR > -NHCOR > U1

/
1-cloro-1-fenilmetano
+ NaOH ~
U 1

fenilmetanol
/
+ NaCI

Alcohol Haloalcano
-N02> -NR; > -CN > -COOH >
> -CQOR > CHO > -COR
CH3-Cfi.¡-GH2-CH20H + HBr ~ CH3-CH2-CH2-CH2Br + H20

butan-1-ol 1-bromobutano

310

-- -- - --- -
 Química orgánica

Reacciones de adición
Las reacciones de adición son aquellas cuyo resultado es una adición de un
átomo o grupo de átomos. En ellas, tras la ruptura de un enlace múltiple en la
molécula de sustrato, los carbonos que formaban el enlace múltiple se unen
a otros átomos o grupos de átomos del reactivo mediante enlaces sencillos.

El esquema general sería:

x y

/ I I
\
/
C=C
\
+ X1Y ---->
-C-C-
SABER MÁS
\ \
Sustrato Reactivo Producto Las reacciones de hidrogenación
se pueden considerar también
Adición electrófila (AdE) a dobles y triple s enlaces reacciones de reducción. En ellas,
el carbono pasa de estar más
Halogenación: oxidado con enlaces múltiples a más
reducido con enlaces sencillos:
Alqueno Dihaloalcano
CH3-CH2-CH~CH2 + Br2 ~ CH3~CH2-CHBr-CH2Br Alqueno Alcano

out-r-eno 1,2-dibromobutano CH2'YCH2+ H2 ~ CH3-CH3

eteno etano
• Hidrohalogenación: en las adiciones donde el re activo está formado
por dos átomos o grupos de átomos diferentes entre sí, existirán siempre Alquino Alcano
dos posibilidades para llevar a cabo la adición. La regla de Markovnikov
CH =5' CH + 2 H2 ~ CH3-CH3
dice que el producto principal es aquel en el que los hidrógenos se adi-
cionan al carbono que mayor número de hidrógenos unidos tiene ya (cal etino etano
que más hidrógenos tiene más se le da»).

Alqueno Haloalcanos
CH3-CH2-CH'YCH2 + HBr ~ CH3-CH2-CHBr-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH2Br
but-i-eno 2-bromobutano 1-bromobutano
Producto principal Producto secundario

Alqueno Haloalcanos
CH3-C~CH-CH3 + HBr ~ CH3-CBr-CH2-CH3 + CH3-CH-CHBr-CH3
I I I
CH3 CH3 CH3
ACTIVIDAD
2-metilbut-2-eno 2-bromo-2-metilbutano 2-bromo-3-metilbutano
Producto principal Producto secundario
30. Observa la molécula:
CH
Formación de alcoholes: como se puede apreciar en la estructura de / ( 3

los dos productos de adición, se ha aplicado la regla de Markovnikov. H3C CH3

Al reaccionar con yoduro
Alqueno Alcoholes
de hidrógeno, ¿cuál es el
CH3-C'YCH2 + H20 ~ CH3-COH-CH3 + CH3-CH-CH20H producto principal? Escribe
I I I la ecuación de la reacción
CH3 CH3 CH3
química con los nombres
2-metilpropeno 2-metilpropan-2-ol 2-metilpropan-1-01 de todos los compuestos.
Producto principal Producto secundario •

Adición nucleófila a carbonilos y nitrilos

Formación de alcoholes a partir de aldehídos y cetonas.

Aldehído Alcohol Cetona Alcohol

CH3-CH2-CHO + H2 ----> CH3-CH2-CH20H CH3-CO-CH3 + H2 ----> CH3-CHOH-CH3

propanal propan-t-ol propanona propan-z-ol

311
 Reacciones de eliminación
En las reacciones de eliminación se produce fundamentalmente un dobl
enlace.
Son inversas a las reacciones de adición. En ellas, la molécula de sustrat
pierde dos átomos o grupos de átomos enlazados a dos átomos de carbon
contiguos de la cadena, originándose un enlace doble o triple.
El esquema general es:
X y
I I \ /
-C-C-
/
C=C
\
+ X-y
I I
Sustrato Producto Subproducto

En este tipo de reacciones suele haber una sustancia que actúa como cata-
lizador y que suele ser una base fuerte (KOH) o un ácido fuerte (HzSO",
dependiendo del tipo de reacción. En ambos casos se sigue la regla de
Saytzeff, es decir, el doble enlace se forma preferentemente con el carbon
con menos hidrógenos o el más sustituido.

Deshidrohalogenación de haluros de alquilo

Haloalcano Alqueno

H Sr
v+v+
H-C-C-CH3
I I
H H
(CH3-CHSr-CH3)
2-bromopropano propeno

En las eliminaciones en las que en el sustrato se pueden formar los dobles

enlaces con dos carbonos contiguos para dar lugar a dos productos diferen-
tes, se aplica la regla de Saytzeff, según la cual el producto mayoritario es
con el doble enlace hacia el alqueno más sustituido.

Haloalcano Alquenos

H Sr H Producto principal Producto secundario

+v+v+ KOH
CH3-C-C-C-CH3 ~ CH3-?=CH-CH2-CH3 + CH3-?H-CH=CH-CH3 + HS
I I I
H3C H H C~ C~
(CH3-CH(CH3)-CHBr-CH2-CH3)
2-metil-3-bromopentano 2-metilpent-2-eno 4-metilpent-2-eno

Deshidratación de alcoholes
Alcoholes Alquenos

H\ OH H Producto principal Producto secundario

+++
CH3-C-C-C-H
I I I
H H H

(CH3- CH2- CHOH- CH:¡)

butan-2-ol but-2-eno but-1-eno

El productoprincipal de esta eliminación es el but-2-eno después de aplicar

la regla de Saytzeff, por la que se obtiene el alqueno más sustituido.

312
 Química orgánica

Reacciones de condensación (adición-eliminación)

Es la suma de una reacción inicial de adición y una posterior de eliminación.
Tiene lugar cuando dos moléculas orgánicas-se unen por eliminación de
otra molécula simple entre ellas.

Reacciones de condensación más importantes:

Formación de ésteres (ácido + alcohol ~ éster + agua)

Ácido Alcohol Éster Agua

~O H" ~O
CH -CH -C
3 2 I OH
H/C-CH3
H+O
-->
CH3-CH2-C"
0-CH2-CH3
+ H20

(CH3-CH2-COOH) (CH2OH-CH;¡) (CH3-CH2-COO-CH2-CH3)

ácido propanoico etanol propanoato de etilo

Formación de amidas (ácido + amina ~ amida + agua)

Ácido Amina Amida Agua

~O H" ~O
CH3-CH2-C N-CH --> CH3-CH2-C
-, + H20 ACTIVIDADES
H( 3 NH-CH3
10H
31. Completa las reacciones
(CH3-CH2-COOH) (NH2-CH3) (CH3-CH2-CO-NH-CH;¡) siguientes y nombra los
ácido propanoico metanamina N-metilpropanamida compuestos que intervienen.
a) CH3-CH=CH2 + Br2 ~
b) CH3-CH2-CH2CI +
Reacciones de hidrólisis + KOH(aq) ~
Son reacciones de ruptura de enlaces en las moléculas orgánicas. Una de c) CH3-CH21 + NH3 ~
las más importantes es la de saponificación de ésteres glicéridos: d) CH3-CH20H Mno •. W)

32. Escribe las ecuaciones

éster base polialcohol éster metálico
químicas ajustadas
- de las siguientes reacciones
CH2,0-CO-C17H35 Na OH CH20H C17H35
- COONa
I - I orgánicas. indicando el tipo
¡::1- de reacción:
CH -10-CO-C17H35
I
Na OH ~ CHOH
I
+ C17H35-COONa
a) Formación de but-1-eno
CH2--.0 - Co - C17H35 Na OH CH20H C17H35
- COONa a partir de butan-t-ol.

Glicérido Base fuerte

~
Glicerina
------------
Jabón
b) Obtención de propanoato
de metilo a partir de ácido
propanoico y metano!.
c) Obtención de propano
Reacciones ácido-base a partir de propino.
Las sustancias orgánicas se pueden comportar como ácidos o bases, en ge- d) Obtención de metanol
neral débiles, o ser neutras. Los ácidos carboxílicos son los ácidos por exce- a partir de clorometano.

lencia, y las aminas son los compuestos más importantes con carácter básico.

Reacciones de ácidos orgánícos en disolución acuosa Reacciones de bases orgánicas en disolución acuosa

Ácido Anión del ácido Protón Amina Agua Catión de la amina Hidroxilo

~O ~O /H /H
CH3-CH2-C ( 'CH3-CH2-C + H+ CH3-CH2-N + H20 ( 'CH3-CH2-N-;::W + OW
OH O~ "H H

(CH3-CHcCOOH) (CH3-CH2-COO~) (CH3-CH2-NH0 (CH3-CH2-NH;)

ácido propanoico anión propanoato etanamina catión etilamonio

313

SABER MÁS
Elnúmero de oxidación del carbono
en moléculas orgánicas se calcula
sumando las aportaciones de los
cuatro grupos unidos de la siguiente
forma:
-1 por cada enlace con hidrógeno.
Reacciones redox
Son aquellas en las que se produce un aumento (oxidación) o disminuci -
(reducción) en el número de oxidación del carbono. En quimica orgánica
en general, se relacionan las reacciones de oxidación con la formación de
enlaces C - O; Y las de reducción, con la formación de enlaces C - H. De e
forma, la serie redox para las sustancias orgánicas sería:
-----V OXIDACIÓN '"

O por cada enlace con carbono. Aldehído Ácido Dióxido

Alcano ~ Alcohol ~ cetona ~ carboxílico ~ de carbono
+ 1 por cada enlace con oxígeno,
nitrógeno o halógeno. R-CHO
R-H R-OH R-COOH
Así, por ejemplo, el carbono R-CO-R'
en el CH4 tendrá n.oox. -4,
-4 -3 +2 +3 +4
y en el CO2 será +4, que son
el máximo y mínimo posibles.

< REDUCCIÓN
....-------_-----!'

Ejemplos de reacciones de oxidación

OXIDACI6N DE DOBLES ENLACES

El KMn04 diluido oxida a los alquenos hasta alcoholes.

Alqueno Diol
CH3-CH2-CH,yCH2 ~~~~~) CH3-CH2-CHOH-CH20H

out-r-eno butano-t. 2-diol

El KMn04 concentrado es un oxidante fuerte y lleva a los alquenos hasta

ácidos.
Alqueno Ácidos carboxílicos
KMnO, )
CH3-CH2-CH,yCH2
concentrado
but-t-eno ác. propanoico ác. fórmico

OXlDACI6N DE ALCOHOLES

La oxidación de alcoholes primarios en presencia de K2Cr207 conduce a

aldehídos. Si se continúa con la oxidación, se llega al ácido. Si utilizamos e.
KMn04, que es un oxidante más fuerte, llegamos directamente al ácido.
Alcohol primario Aldehído Ácido
K,Gr,o, K,Cr,0,
CH3-CH2-CH20H --'---'-'-> CH3-CH2-CHO --'---'-'-> CH3-CH2-COOH

propan-t-ol propanal ác. propanoico

L--- KMn04 _ 1
Cuando oxidamos un alcohol secundario, el primer producto de oxidación
será una cetona. Si seguimos oxidando, obtendremos dos ácidos, uno de
ellos con un átomo de carbono más. La oxidación directa con KMn04 con-
centrado y caliente conducirá al ácido.
Alcohol secundario Cetona Ácidos
CH -CHOH -CH
3 3
K,cr,O,) CH -CO-CH
3 3
K,Cr,o,) CH3-COOH + HOOC-CH3
propan-2-ol propan-2-ona ác. etanoico + ác. etanoico

L-I- KM_no4 __ -----'1

314
 Química orgánica

Ejemplos de reacciones de reducción

REDUCCiÓN DE HIDROCARBUROS

Se denomina hidrogenación catalítica porque para llevar a cabo la reduc-

ción se utiliza un catalizador metálico en estado sólido sobre el que se ad-
sorbe el sustrato facilitando la ruptura del enlace múltiple y, por tanto, la
hidrogenación. Los catalizadores suelen ser Ni y Pd sobre platino.

Alqueno Alcano Alquino Alcano

Ni Ni
CH3-CH2-CH2-CH~CH-CH3 + H2 -----> CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH~CH + 2 H2 -----> CH3-CH3
hex-2-eno hexano etino etano
(acetileno)
HIDROGENACIÓN CATALÍTICA DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

Si nos encontramos ante una hidrogenación de dobles enlaces de una cade-

na alifática combinados con un hidrocarburo aromático, debemos tener en
cuenta que primero se hidrogena la cadena y posteriormente el anillo, sin
olvidar nunca las condiciones de reacción. Hidrogenar el anillo aromático
es costoso debido a la especial estabilidad que tiene por la deslocalización
de los dobles enlaces por toda la estructura bencénica. Por eso la presión y
la temperatura deben ser más altas.

v 1-fenilpropeno
+ H2
Pd
---->
v 1-fenilpropano
+ 3 H2
Pd
300 ·C. 200 atm
•
~
1-ciclohexilpropano

REDUCCiÓN DE ALDEHÍDOS y CETONAS A ALCOHOLES

El LiAlH4 es un reductor suave que se utiliza mucho en la reducción de car-

bonilos a grupos alcohol. Si el carbonilo está situado en un carbono termi-
nal (aldehídol, da lugar a un alcohol primario, mientras que si está situado
en un carbono interior (cetona), da lugar a un alcohol secundario.

Aldehído Alcohol primario Cetona Alcohol secundario

CH3-CH2-CHO LiAIH,) CH3-CH2-CH20H CH3-CO-CH3 LiAIH,) CH3-CHOH-CH3
propanal propan-1-ol propan-2-ona propan-2-ol

t:Jt:M"LO RESUELTO

Dadas las siguientes ecuaciones químicas: b) Esta reacción es una esterificación, suma de una
a) prop-1-eno + agua .....•propan-z-ol adición y una eliminación al grupo carbonilo del ácido
por parte de un alcohol, formando un éster, derivado
b) ác. acético + metanol .....•acetato de metilo + agua del ácido.
c) butanal + oxígeno .....•ácido butanoico OH O-C~
I I
Indica de qué tipo de reacciones se trata, formulando CH3-C + H-O-CH3 ~ CH3-C + H20
todos los compuestos orgánicos. ~ ~
O O
a) Se trata de la reacción de un alqueno con agua, una ác. acético metanol acetato de metilo agua
reacción de adición al doble enlace (Markovnikov)
c) Es una reacción de oxidación del átomo de carbono
de una molécula de agua (H-OH).
del aldehído con oxígeno para dar el ácido con
ElOHirá al carbono más sustituido (C2)y el H al menos el mismo número de átomos de carbono.
sustituido (C1).
CH3-CH2 CH3-CH2 O

--
\ \ /¡
OH CH2-CH2 + 02~ CH2-C + H20
I \
CH3-CH=CH2 + HO-H CH3-CH-CH3 \OH

L
OH
prop-1-eno agua propan-2-ol butanol ác. butanoico
.J
315
 Describa el tipo de reacción química de las siguientes
ecuaciones:
a) El propan-z-ol sufre una deshidratación (eliminación)
en medio ácido proporcionando prop-1-eno.
Se eliminan:
• El OH- del segundo carbono del alcohol.
• El H de cualquier carbono adyacente.
En este caso, al tratarse de un compuesto simétrico,
daría igual con cuál de los hidrógenos (primer o tercer
carbono) se elimina. Se obtiene un único producto,
el propeno, yagua como subproducto de la reacción.
b) El benceno sufre una sustitución electrófila
aromática (SEAr)de cloro con ayuda de FeCI3
como catalizador de la reacción.
El FeCl3 se enlaza con la molécula de cloro
para formar el CI+, que será el que ataque al anillo
aromático.
El resultado es la sustitución de uno de los hidrógenos
unidos a los átomos de carbono del anillo de benceno
por un cloro, obteniendo el producto clorobenceno
y HCIcomo subproducto.
ACTIVIDADES
33. Nombra las sustancias orgánicas que aparecen
en las reacciones siguientes y justifica las que
corresponden a sustitución o a eliminación.
a) CH3-CN + H20 ~ CH3-CONH2
b) CH3-CH21 + KOH ~ CH3-CH20H + KI
c) CH3-CH2-CH2Br + CH30H ~
~ CH3-CH2-CH2-O-CH3
d) CH3-CH20H ~ CH3-CHO + H2
34. Para cada uno de los siguientes procesos escribe
la ecuación química ajustada con los nombres
y el tipo de reacción:
a) Hidrogenación catalítica de 3-metilbut-1-eno.
b) Deshidratación del butan-t-ol con ácido sulfúrico.
e) Deshidrohalogenación de 2-bromo-2-metilpropano.
d) Reacción de propanal con KMn04.
316
-~.....,.,..,..
A partir del pent-4-en-1-ol:
HOCH2- CH2- CH2- CH =CH2
Escribe las reacciones ajustadas de:
a) Adición de Br2'
b) Combustión.
c) Deshidratación con H2S04 concentrado.
HCI
a) La reacción de adición de Br2al compuesto dado
se producirá en el doble enlace entre el cuarto
y el quinto carbono de la molécula de pent-a-en-t-ol.
Se adiciona un bromo a cada lado del doble enlace,
convirtiéndose el enlace doble en uno sencillo.
HOCH2-CH2-CH2-CH=CH2 + Br2 ~
~ HOCH2-CH2-CH2-CHBr-CHBr
Hay un solo producto, el 4,5-dibromopentan-1-01.
b) En una reacción de combustión completa,
el compuesto reacciona con oxígeno para dar
los productos propios de la combustión de un
hidrocarburo: dióxido de carbono, CO2; yagua, H20.
HOCH2-CH2-CH2-CH=CH2 + 7 O2 ~
~ 5 CO2 + 5 H20
Recuerda que el alcohol aporta oxígeno y hay que
tenerlo en cuenta en el ajuste.
c) La deshidratación se produce sobre el grupo alcohol,
eliminándose el -OH de dicho grupo con un átomo
de hidrógeno unido a un carbono contiguo (segundo
carbono). Al tratarse de un alcohol terminal,
la adición solo puede tener un posible producto,
el penta-t.a-dieno. y un subproducto, el agua
!l.
HOCH2-CH2-CH2-CH=CH2 ~
~
~ CH2=CH-CH2-CH=CH2 + H20
35. completa las siguientes ecuaciones químicas e indica
el tipo de reacción a la que pertenecen:
a) CH3-CH3 + O2 ~
b) CH -CH OH + O H,SO,)
3 2 2 Calor
c) C6H6(benceno) + HN03 H,SO,)
+ HBr 36. Para los compuestos ácido etanoíco. bromometano
y dimetil éter:
a) ¿Cuál de los tres compuestos reaccionará
con etanol? ¿Cuál es el producto de la reacción?
b) Escribe la ecuación ajustada, con los nombres
de las especies químicas resultantes, de la reacción
que tiene lugar cuando el bromometano reacciona
con NaOH. ¿De qué tipo de reacción se trata?
-----
 Químíca orgáníca 11

Utilizar el análisis elemental para proponer la estructura de un compuesto químico

Un compuesto orgánico tiene la siguiente composición centesimal: e: 68,11%; H: 13,73% y o: 18,16%.

Se sabe que 2 gramos de ese compuesto ocupan un volumen de 1,439 La 500 De y 1 atm de presión.
a) Determina su fórmula molecular.
b) Si dicho compuesto presenta un carbono quiral, indica su fórmula desarrollada y nómbralo.
Datos: R = 0,082 atm· L· K-1 • mol ": M(O) = 16,00; M(e) = 12,01; M(H) = 1,008.

SOLUCiÓN

1. Comprende el enunciado. 5. Determina la fórmula empírica.

Para ver cuántas veces se repite la fórmula empírica para
Datos conocidos Resultados a obtener dar la molecular, compara la masa de ambas,
• Porcentaje en masa • Fórmula molecular. estableciendo la relación matemática.
de los elementos. • Fórmula desarrollada. M(Fórmula molecular) = n M(Fórmula empírica)
• Masa de la sustancia. • Nombre. M(Fórmula molecular) 88,097 ~
• volumen, temperatura n= = ~1
y presión M(Fórmula empírica) 88,050 ~
Como la relación es 1, la fórmula empírica y la molecular
son iguales en este caso.
Apartado A
Fórmula molecular: CsH120.
2. utiliza los datos del análisis elemental.
Apartado B
Para hallar la fórmula empírica nos dan la composición
centesimal del compuesto: 68,11% de C, 13,73% 6. Interpreta los datos.
de H y 18,16% de O. Supón 100 g de compuesto,
En este caso nos dicen que el compuesto debe tener un
y los porcentajes los expresas como masa de cada
carbono quiral. Esto supone que uno de los cinco átomos
elemento en gramos:
de carbono de la molécula está sustituido por cuatro
1 mol de C grupos orgánicos diferentes. Este requisito lo cumplen
68,11g.8éC·12,01g.8éC = 5,671 mol de C con facilidad los átomos de carbono situados en
el interior de una cadena carbonada, especialmente
1 mol de H cuando hay grupos alcohol.
13,73g.BéH· 1,008g.BéH = 13,62 mol de H
Como en la fórmula molecular tenemos un átomo
de oxígeno, el compuesto podría ser un alcohol
1 mol de O
18,16g..8é6· 16,00g..8é6 = 1,135 mol de O lineal de 5 átomos de carbono con el grupo alcohol
en el segundo o tercer carbono de la cadena.
3. Halla la fórmula empírica. 7. Propón una estructura orgánica que cumpla
Divide estas cantidades por la menor. Así obtienes los requisitos pedidos.
la relación molar mínima entre los átomos de este Desarrolla las dos estructuras posibles.
compuesto, es decir, la fórmula empírica.
oentan-z-oí pentan-s-ol
C~H13,620~ =? C5H120
1,135 1,135 1,135 OH OH
I I
H3C-C*-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-C-CH2-CH3
4. Calcula la masa molar de la molécula.
En este ejercicio tienes datos del compuesto vaporizado,
I \~!
H ~
con lo que puedes usar la ecuación de los gases ideales,
grupos orgánicos iguales
p , v = n . R ' T. Para calcular la masa molar utiliza
el cociente n = m / M. Despeja la masa molar. La que cumple el requisito de quiralidad es la primera,
m,R·T con el alcohol en el C2. Se trata del pentan-z-ol.
M=---
p·V 8. Evalúa el resultado.
Sustituye y opera.
La técnica de análisis elemental es básica en un primer
2 s 0,082 ~ ,i . (500 + 273) K acercamiento, pero debe apoyarse por otro tipo
t-::mol g de pruebas físicas, químicas o espectroscópicas
= 88,097-
M = 1 ptriÍ . 1 ,439 i mol para encontrar la estructura molecular del compuesto.

317
"l) Resolver ejercicios de reacciones encadenadas en síntesis orgánica

Formula y nombra cada uno de los productos orgánicos que aparecen en las siguientes reacciones:
a) CH3-CH2-CH2-CH20H medio ácido - H,q A ~ B
b) CH3-CH(OH)-CH2-CH3 medio ácido - H,q C~ D + NH, , E

e) CH=:C-CH3 ~ F. ~ G

1. comprende el enunciado. 5. Escribe la secuencia de reacciones.

Es muy importante tener en cuenta que C es el producto
Datos conocidos Resultados a obtener principal de la eliminación Saytzeff. No se pone
• Sustratos. • Productos intermedios. el producto secundario porque solo nos dice que esa
Reactivossucesivos. • Productos finales.. transformación da lugar a C; es decir, al but-z-eno:

CH3 CH3
1 I
Este ejercicio en el que se van encadenando reacciones H-C-H H-C
químicas, y el producto de una es el sustrato de la otra, I H,sO., 11

se conoce en química orgánica como abecedario. H-C-OH ~ H-C

Debes analizar cómo varía el grupo funcional del reactivo I I
CH3 H3C
inicial, o sustrato, y predecir las transformaciones que va
sufriendo en los distintos pasos hasta llegar al producto butan-z-ol but-z-eno 2-bromobutano butan-2-amina
final reconociendo el tipo de reacción. Sustrato C o E
Apartado A
APARTADO C
2. Analiza los cambios en el sustrato.
6. Analiza las reacciones químicas.
En esta reacción primero se produce una eliminación
de agua de un alcohol primario, CH3-CH2-CH2-CH20H, El propino, CH=:C-CH3, adiciona bromuro de hidrógeno,
para dar un alqueno, A. Posteriormente se le adiciona convirtiéndose en un alqueno monobromado, F,
bromo, obteniendo como producto un derivado y posteriormente vuelve a adicionar una molécula de
dihalogenado, B. bromo gas, convirtiéndose en un alcano tribromado, G.

3. Escribe las reacciones que tienen lugar. 7. Escribe la secuencia completa.

En la primera reacción el producto principal atiende
H H H a la regla de Markovnikov:
1 1 1
H-C-OH H-C H-C-Br H
1 11 1 CH 1
H-C-H H-C ~ H-C-Br 111 Br-C-H
I I ~ I C
1
HBr
---->
Br
----> 1
Br-C-Br
H2C H2C H2C CH3 1
I I I H3C
CH3 CH3 CH3
prop-t-ino 2-bromoprop-1-eno 1,2,2-tribromopropano
butan-t-ol but-i-eno 1,2-dibromobutano Sustrato F G
Sustrato A B

8. Evalúa el resultado.
Apartado B
En este ejercicio sencillo se puede apreciar cómo se
4. Estudia los cambios en el sustrato. diseña una síntesis orgánica para obtener el reactivo
deseado a partir de un sustrato más sencillo, más barato
De nuevo tenemos como sustrato un alcohol,
o más disponible en los laboratorios. Solo es necesario
CH3-CH(OH)-CH2-CH3, en este caso secundario,
fijarse bien en los grupos funcionales y conocer
del que se elimina una molécula de agua. Siguiendo
las transformaciones que producen en ellos
la regla de Saytzeff se llega al alqueno, C. Este adiciona
determinados reactivos.
bromuro de hidrógeno, con lo que se convierte en
un derivado monobromado en el carbono 2, D,sufriendo
después una sustitución nucleófila de amoniaco,
con lo que se convierte en una amina secundaria, E.

318
 Química orgánica

Aplicar la regioselectividad en síntesis orgánica

Partiendo del sustrato propeno se efectúa la siguiente secuencia de reacciones:

A KMnO.) C
H,SO. )
H3C-CH=CH2
H,O B ------+ D

El producto mayoritario (A) de la reacción anterior, con KMn04 concentrado y caliente (agente oxidante fuerte),
genera el compuesto C. El producto minoritario (B), en presencia de ácido fórmico, da lugar al compuesto D.
a) Escribe la primera reacción y nombra los productos A y B.
b) Explica por qué el producto A es el mayoritario.
c) Escribe la reacción en la que se forma el compuesto C y nómbralo.
d) Escribe la reacción en la que se forma el compuesto D y nómbralo.

1. Comprende el enunciado. la molécula en dos a la altura del carbono unido al alcohol,

que genera dos ácidos carboxílicos. Uno de ellos tiene
Datos conocidos I Resultados a obtener un átomo de carbono más .
Sustrato. • Reacciones 5. Escribe la reacción.
Condiciones de las con los nombres
reacciones sucesivas. de los productos. A C
• Justificación del
producto mayoritario. CH3-CH-CH3 CH3-COOH
I ~KMnO.
OH
propan-z-ot ácido
Apartado A
etanoico
2. Escribe la reacción química
APARTADO D
A B

CH2 H-CH2 HO-CH2 6. Deduce el tipo de reacción

11 I I Nos dicen que B, el producto secundario, un alcohol
CH H,SO., HO-CH H-CH
+ H20 + primario, reacciona con el ácido metanoico para dar
I I I
CH3 CH3 CH3 el producto D. La reacción entre un alcohol y un ácido
se denomina esterificación, por lo que D será el éster
prop-1-eno agua propan-z-ol prooan-r-ol
formado por la adición del alcohol al carbonilo del ácido
Sustrato Producto Producto y posterior eliminación de una molécula de agua.
principal secundario
7. Escribe los reactivos y el producto de la reacción.
Apartado B
B D
3. Interpreta la reacción química. O
//
Se trata de una adición de agua en medio ácido /OH
O-C
O / \
a un doble enlace carbono-carbono, lo que da H3C // H2C H
lugar a dos alcoholes isómeros. \ + HO-C ~ \ + H20
CH2 \ CH2
Se aplica la regla de Markovnikov, que nos recuerda que / H /
el producto en el que el grupo ---QH se une al carbono más H3C H3C
sustituido, el propan-z-ol, es el producto principal. ácido metanoato
propan-t-ol ~ agua
metanoico de propilo
Apartado C

4. Analiza el tipo de reacción. 8. Evalúa el resultado.

Nos dicen que A, el producto principal de la anterior En las reacciones de síntesis orgánica es necesario en
reacción, se oxida fuertemente en presencia del KMn04, muchas ocasiones tener en cuenta la regioselectividad
generando un único compuesto C. La oxidación ocurre de las adiciones o eliminaciones. Es importante distinguir
en un solo paso hasta llegar a ácido carboxílico, que parte los productos principales y secundarios.

319
 ACTIVIDADES FINALES

Características generales 39. Escribe las fórmulas de los siguientes compuestos:

• dimetil éter, ciclohexanol, acetato de metilo, propilamina.

40. Explica por qué la molécula de eteno, C2H4, es plana

€m A partir de la fórmula del ácido but-3-enoico
indica la hibridación de cada uno de los carbonos.
Explica el carácter ácido del compuesto señalando
cuál es el enlace polarizado y la carga parcial
de cada átomo en el mismo (0+, 0-).
El ácido but-3-enoico contiene un grupo carboxilo
-COOH y un doble enlace en su estructura.
La hibridación de los átomos de carbono en la cadena
carbonada depende del tipo de enlace que formen.
El carbono 2 tiene todos sus enlaces sencillos,
su hibridación es Sp3 El resto de carbonos tienen
un enlace doble, su hibridación es del tipo Sp2
so
con ángulos de enlace de aproximadamente 120°,
mientras que la molécula de acetileno, C2H2, es lineal.
¿En cuál de las dos moléculas anteriores la distancia
entre los átomos de carbono debe ser menor?
41. Escribe la fórmula desarrollada y el nombre de los siguientes
• compuestos. Indica el grupo funcional que contienen.
a) CH3-CH2-CHO c) CH3-CH2-COO-CH2-CH3
b) CH3-CH2-CO-NH2 d) CH3-CH2-CH20H
42. Se ha utilizado la espectroscopía infrarroja (IR) para
•• identificar un compuesto. Experimentalmente
se ha obtenido el siguiente espectro:
Transmitancia

h-Cp'H,
H2C""" s CH2
JI~
)-Cp':---"'"~_
0°
Enlaces polarizados
100% .:.¡...
1
I
\
, 1_lr I'.r
1 ~I\
A(
I
rv
rw
l'
sp' sp'
s
I 50%
I I ~
11 1 ~
H s'
1\ 11
La cadena carbonada no está polarizada, ya que entre ~únPro tíe onda(cm
0%
el carbono y el hidrógeno no existe gran diferencia 3800 3000 2200 1800 1400 1000
de electronegatividad. En el grupo ácido sí, ya que por
una parte está el grupo carbonilo (-C=O) y, por otra,
a) ¿Qué le pasa a una molécula cuando absorbe radiación
el grupo hidroxilo (-OH). En ambos casos el oxígeno
infrarroja?
es el elemento más electronegativo del par, por lo que
los electrones de enlace estarán ligeramente b) Justifica si el compuesto es el 2-propanol o el ácido
desplazados hacia él. Queda con una carga parcial propanoico.
negativa y deja la carga parcial positiva al átomo
Absorción de diferentes tipos de enlace
con el que está enlazado.
en la región de infrarrojo
El compuesto tiene carácter ácido, ya que el enlace
0- H está muy polarizado. Además, la combinación Intervalo de número
Enlace Tipo de compuesto
con el carbonilo, C=O, que se comporta como aceptor de onda (crn")
de electrones con efecto resonante - Re inductivo
(2850,2970)
-1, es capaz de estabilizar al anión -COO-. alcanos (C-C-H)
Así el hidrógeno se disocia para formar el ion oxonio: (1340,1470)
C-H
CH2=CH-CH2-COOH + H20 -> (3010,3095)
alquenos (C=C-H)
->CH2=CH-CH2-COO- + H30+ (675,995)
alcoholes (3200,3600)

l------~ ácido but-3-enoico anión but-s-enoato

O-H
ácidos carboxílicos (2500,2700)

c-o alcoholes,éteres, ácidos (1050,1300)

37. Para el compuesto 4-etil-2,5-dimetiloctano escribe ---
su fórmula semidesarrollada y su fórmula molecular. C=O
carboxílicos,ésteres (1690,1760)

38. Del siguiente conjunto de compuestos, indica:

43. La combustión de 3 g de un alcohol produce 7,135 g
1) CH3-CH2-COOH
de dióxido de carbono y 3,650 g de agua. Determina:
2) CH3-CH=CH-COOH
a) La fórmula empírica de dicho alcohol.
3) CH3-O-CH2-CHO
b) Sabiendo que 3 g de alcohol en estado gaseoso ocupan
4) CH3-CH2-CH2-COOH un volumen de 1075 mL a 25°C y 0,92 atm, calcula
a) Los que tienen la misma cadena carbonada. la masa molecular y la fórmula molecular.
b) Los que tienen el mismo grupo funcional. Dato: R = 0,082 atm . mol . K-1 . L-1.
c) Los que tienen alguna insaturación. Solución: a) C4H,00; b) 74,1 g. mOI-'. C4H,00

320
 Químíca orgánica

44. EScribe un compuesto que se ajuste a las siguientes 51. Escribe un compuesto que sea el isómero cis-
condiciones: de un alcohol primario de cuatro carbonos.
a) una amina secundaria con cuatro carbonos, un átomo
52. Encuentra entre los siguientes compuestos:
de nitrógeno unido a un carbono con hibridación Sp3
y con algún átomo con la hibridación tipo Sp2. 1) CH3-CH2-CH=CH2 4) CH3-CH20H
b) Un éter de tres carbonos conteniendo átomos 2) CH3-O-CH3 5) CH3-CH=CH-CH3
con hibridación sp. 3) CH3-CH2-CHO 6) CH3-CO-CH3

45. Sendas botellas, A y B, contienen un líquido puro

a) Las parejas de isómeros de posición.
y transparente desconocido. Las únicas posibilidades b) LOSque presentan isomería geométrica.
son las sustancias orgánicas siguientes: pentan-3-ona c) Las parejas de isómeros de función.
(CsH,oO),pentan-s-ol (CSH'20)o pentano (CsHd. Se somete
cada botella a espectroscopía infrarroja consiguiéndose 53. Contesta a las preguntas:
los siguientes espectros: a) ¿Cuántos isómeros de posición hay del alcohol
con fórmula molecular C3HaO?
[
Transmitancia
b) ¿Cuántos isómeros de función tiene el compuesto
100% __ con fórmula molecular C3H60?
c) ¿Cuántas parejas de isómeros geométricos se pueden
encontrar con la fórmula molecular C4Ha?
O%~ ~') d) ¿Cuál es el número máximo de carbonos quirales
3800 3000 2200 1800 1400 1000 800 o asimétricos para la fórmula molecular C4HsBrCI?

Transmitancia 54. Escribe las fórmulas semidesarrolladas y el nombre

100% de los isómeros geométricos del 2,3-dicloro-2-buteno.
\ 55. Para el compuesto ácido pent-2-enoico, indica:
a) La pareja de isómeros geométricos.
b) La fórmula de un isómero de cadena.
0%
3800 3000 2200 1800
56. Para los compuestos orgánicos butanona, ácido
Identifica razonadamente a qué sustancia orgánica propanoico, acetato de etilo y 2-aminobutano:
corresponde cada botella. Datos: tabla de la actividad 42. a) Escribe sus fórmulas moleculares desarrolladas.
b) Escribe un isómero estructural de cada una
Isomería de ellas.
c) Escribe algún isómero espacial, si es posible,
46. Formula el 4-metilhex-2-eno y escribe el nombre de alguno de los compuestos.
y la fórmula de dos isómeros de este compuesto.
a) De posición. c) Geométricos. 57. Justifica si alguno de los carbonos del propano-1,2-diol
•• presenta isomería óptica.
b) De función. d) Ópticos.

47. Para el compuesto 4-etil-2,5-dimetiloctanoescribe

Reactividad
su fórmula y el nombre de un compuesto con igual
fórmula molecular pero distinta fórmula semidesarrollada 58. Escribe y ajusta la reacción de combustión
indicando el tipo de isómero que es. del 4-etil-2,5-dimetiloctano.

48. Nombra y representa las fórmulas semidesarrolladas 59. Nombra y representa las fórmulas semidesarrolladas
de un alcohol, un aldehído y una cetona, isómeros entre sí de dos derivados del ácido propanoico (un éster
y con cuatro átomos de carbono. y una amida).

49. Escribe la fórmula y nombra un isómero de función 60. Para las siguientes reacciortes:
de cada compuesto: I
1) CH3-CH=CH2 + H2 -t CH3-CH2-CH3
a) CH3-CH2-CHO
2) CH3-C=CH + 2 Br2 -t CH3-CBr2-CHBr2
b) CH3-CH2-CO-NH2
3) CH3-CH2-CHO + H2 ~ CH3-CH2-CH20H
c) CH3-CH2-COO-CH2-CH3
4) CH3-CH2-CH20H ~ CH3-CH=CH2 + H20
d) CH3-CH2-CH20H
a) Nombra los compuestos e indica el tipo
50. Sabiendo que el alcohol resultante de la actividad 43
de reacción.
tiene un carbono quiral, ¿cuál es su nombre? b) Indica los cambios de hibridación que sufren los C.

321
 ACTIVIDADES FINALES

67. La leucina es uno de los aminoácidos esenciales.

o RESUELTO Su nombre sistemático es
ácido 2-amino-4-metilpentanoico.
Completa la reacción indicando el nombre
a) Escribe su fórmula semidesarrollada.
de los compuestos que aparecen.
b) Escribe la reacción de la leucina con el metanol y
CH3-CH20H liAIH.) ..•............
nombra los productos indicando el tipo de reacción.
Reacción de eliminación de alcoholes en medio ácido, 68. Dados los siguientes compuestos:
en el que se forman un alqueno yagua como
CH3-CH=CH2 y CH3-CH=CH-CH3
subproducto.
Elige el más adecuado para cada caso:
H OH
Jv.Jv a) Reacciona con H20/H2S04 para dar otro compuesto
H-C-C-H que presenta isomería óptica.
I I b) La combustión de 2 mol produce 6 mol de CO2.
H H
eteno c) Reacciona con HBr para dar un compuesto
etanol (etileno) agua
que no presenta isomería óptica.

69. Completa las siguientes reacciones e indica el tipo

61. Explica en qué condiciones la bromación del propino de reacción:
tiene como producto un compuesto que presenta a) CH3-CH=CH2 + H20 LiAIH.) .
isomería geométrica. b) CH3-CH2-CH3 + Cb Luzultravioleta) + HCI
62. Completa las siguientes reacciones y nombra los sustratos
70. Justifica la veracidad o falsedad de las siguientes
y los posibles productos.
afirmaciones escribiendo las fórmulas semidesarrolladas
a) CH3-CH=CH2 + HCI -> de los compuestos.
b) C6HS-CH3 + HN03 -> a) La regla de Markovnikov predice que el producto
c) CH3-CH20H + oxidante H,SO.) mayoritario resultante de la reacción del propeno
d) CH3-COOH + CH30H -> con HBr es eI1-bromopropano.

e) CH3-CH2-CH2CI + KOH (aq) ->

b) La reacción de propeno con cloro molecular produce
mayoritariamente 2-cloropropano.
63. Un alcohol insaturado, de fórmula CSH100, se oxida
71. El buta-1-eno se enfrenta para reaccionar con
y se obtiene pent-3-en-2-ona. Mientras que al deshidratar
el alcohol con ácido sulfúrico produce penta-1,3-dieno. distintos reactivos: H2'H20/H2S04 y HBr. Elige en cada
caso el reactivo que permite producir:
a) Identifica el alcohol insaturado con nombre y fórmula
semidesarrollada. a) Un compuesto que forma enlaces de hidrógeno.

b) Escribe las dos reacciones del enunciado indicando b) Un compuesto cuya combustión solo produce CO2
el tipo correspondiente. yagua.
c) Un compuesto que presenta isomería óptica.
64. Completa las siguientes reacciones químicas: Justifica las respuestas escribiendo las reacciones
a) CH3-CH2-CHOH-CH3 + H2S04 -> correspondientes.
b) CH3-CH2-CHO + oxidante ->
c) CH2=CH-CH3 + Br2 ->
d) CH3-CH2-COOH + CH3-CH20H ->

65. Calcula el volumen de H2,a 62°C y 2,5 atm, necesario

para reducir catalíticamente 21,50 g de pentan-3-ona,
nombrando el producto principal obtenido.
Dato: R = 0,082 L . atm . mol 1. K-1.
Solución: 2,74 L

66. Identifica los grupos funcionales presentes en el ácido

5-hidroxipent-2-enoico, formula la sustancia y propón
los productos más probables de reacción de dicha
sustancia con:
a) Hidróxido de potasio en exceso.
b) Gas cloro.
c) Calor en medio ácido.

322
 RESUMEN
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Un compuesto orgánico está formado por uña cadena
de átomos de carbono unidos por enlaces simples
o múltiples. La estructura se completa con otros átomos
como hidrógeno, oxígeno o nitrógeno.
Hidrocarburos y funciones orgánicas
En química orgánica, los compuestos formados
exclusivamente por la unión de átomos de carbono
e hidrógeno se denominan hidrocarburos. Entre
los alifáticos los hay de cadena abierta (alcanos. alquenos
y alquinos) y de cadena cerrada (cíclicos).También los hay
aromáticos, cuya referencia es el benceno.
Cuando en su estructura además de carbono e hidrógeno
hay oxígeno, nitrógeno, halógenos ... , es porque tienen
una función orgánica. Son los hidrocarburos sustituidos
o funcionales.
Determinación de grupos funcionales
Para la determinación estructural de los compuestos
en química orgánica se usan distintas técnicas.
• Espectrometría de masas: se fragmentan
las moléculas y se mide la masa de los fragmentos.
• Espectroscopía de infrarrojo: la absorción selectiva
en la banda del infrarrojo muestra el tipo de enlace que
forman los átomos entre sí.
fJ ISOMERíA
Dos compuestos son isómeros cuando tienen
la misma fórmula molecular, pero diferente fórmula
desarrollada.
Isomería estructural
La molécula es distinta por la estructura o distribución
de los enlaces en la molécula.
• Isomería de cadena. Se diferencian por las distintas
posibilidades de ramificación.
• Isomería de posición. Se diferencian por la localización
de las insaturaciones o los grupos funcionales.
• Isomería de función. Se diferencian por tener
sustituyentes de familias distintas.
Isomería espacial (estereoisomería)
La molécula cambia por la ordenación espacial
de los enlaces en átomos de carbono.
• Isomería geométrica (diastereoisomería). Ocurre
en aquellas moléculas con enlaces que impiden
los giros libres alrededor de los enlaces (dobles enlaces
y ciclos).
• Isomería óptica (enantiómeros). Tiene lugar alrededor
de átomos de carbono con hibridación de tipo Sp3,
cuando los sustituyentes en los cuatro enlaces
son diferentes entre sí. Este átomo se llama carbono
quiral o asimétrico.
o
REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
El esquema de las reacciones es:
Sustrato ~ Producto
Reactivos nucleófilos y electrófilos
Los reactivos son los agentes que reaccionan.
• Reactivos nucleófilos: tienen carga negativa
o pares de electrones libres que atacan zonas
del sustrato de baja densidad electrónica.
• Reactivos electrófilos: tienen carga positiva u orbitales
vacíos que atacan zonas del sustrato de alta densidad
electrónica.
Efectos inductivo y mesómero (resonante)
Son efectos de desplazamiento electrónico.
• Efecto inductivo: es consecuencia de la polarización
de los enlaces. Ocurre a través de enlaces tipo 0'.
• Efecto mesómero o de resonanacia: se da en enlaces
múltiples o en átomos con electrones libres. Ocurre
a través de enlaces tipo '!T.
O TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS
Reacciones de sustitución
Son aquellas en las que un átomo o grupo de átomos
se incorporan a la cadena de átomos de carbono
del sustrato reemplazando a alguno de los átomos
que ya formaban parte del sustrato.
Reacciones de adición
Se rompe un enlace múltiple y otros grupos atómicos se
unen a los átomos de carbono de dicho enlace.
Regla de Markovnikov: indica que el producto principal
es aquel en el que los hidrógenos se adicionan al carbono
con mayor número de hidrógenos.
Reacciones de eliminación
Se eliminan radicales dando como resultado un doble
enlace en la cadena de átomos de carbono.
Regla de Saytzeff: indica que el doble enlace se forma
hacia el carbono con menos hidrógenos o más sustituido.
Reacciones de condensación
Dos moléculas orgánicas se unen entre sí y eliminan
otra más simple entre ellas.
Reacciones de hidrólisis
Son reacciones de ruptura de enlaces en las moléculas
orgánicas.
Reacciones ácido-base
• Ácidos carboxílicos: tienen un claro comportamiento
ácido. Son, por lo general, ácidos débiles.
• Aminas: son los compuestos orgánicos más
importantes con carácter ,básico, en general, débiles.
Reacciones redox
OXIOACIÚN :>
<
alcohol aldehído ácido
alcano ~ ~ ~
éter cetona éster
REDUCCIÚN
323
 UíMICA EN TU VIDA
:l) Catalizadores enantioselectivos
Un equipo de investigadores ha logrado desarrollar
un nuevo sistema fotobiocatalÍtico que podría cam-
biar los procesos de la industria química basados en
catálisis. Se trata de un sistema que utiliza enzimas
como catalizadores. agua como aportador de elec-
trones y luz como fuente de energía. El estudio de-
muestra la viabilidad de las reacciones totobioceteli-
ticas. La fuerza termodinámica necesaria para la
oxidación del agua se ha conseguido obtener con
radiación ultravioleta y luz visible mediante fotocata-
lizadores simples basados en dióxido de titanio.
La nueva combinación de una enzima, la luz, el foto-
catalizador y el agua como fuente de electrones para
biocatálisis abre el camino hacia posibles aplicacio-
nes en la producción enzimática de nuevos fármacos
o fitosanitarios, por ejemplo.
Perfil del bioquímico
Estudialas bases moleculares y celularesde la organi-
zación y funciones biológicasde los seres vivos.
Analizalos princípios básicos que determinan
la estructura moleculary la reactividadquímica
de las biomoléculassencillas.
Determinael papel de las enzunas y otras proteínas
en el funcionamientode las células y organismos.
Investigala estructura, organización,expresión, regu-
lacióny evoluciónde los genes en los organismosvivos.
Estudialos principalesprocesos fisiológicos
de los organismos multicelulares.
Fuente:www.uam.es
324
En el proceso se han utilizado enzima s (catalizadores
biológicos) para llevar a cabo reacciones denomina-
das enantioselectivas. Algunas de estas enzimas se
aíslan y se pueden utilizar para catalizar reacciones
químicas a nivel industrial. Sin embargo, existen
otras enzimas, como la oxidorreductosa, que tenien-
do un claro interés industrial, no se utilizan debido al
elevado coste del proceso.
Este trabajo demuestra que es posible acoplar un
sistema fotocatalítico a un proceso enzimático. con-
siguiendo lo que se denomina sistema iotobioceteti-
tico en el que el cosustrato es simplemente agua. Es
decir, mediante agua, luz y un semiconductor pode-
mos generar los electrones y protones necesarios
para que la enzima oxidorreductosa pueda actuar e
hidrogenar moléculas enantioselectivamente.
La fundamental es la selección del enantiómero. En
muchos procesos de síntesis orgánica se obtiene una
mezcla de dos isómeros enantiómeros, que solo se
distinguen en que la estructura de uno es una ima-
gen especular de la del otro. Este tipo de isórneros,
aunque son compuestos diferentes y pueden realizar
actividades biológicas muy distintas, tienen propie-
dades físicas y químicas idénticas, y separarlos por
métodos físicos o químicos es costoso.
En la industria farmacéutica es muy importante ob-
tener uno u otro enantiómero y, en muchos casos, se
utilizan catalizadores enantioselectivos, que solo pro-
ducen el isómero deseado. Por ejemplo, el principio
activo que se emplea para el tratamiento del párkin-
son, la L-dopa, es uno de los dos enantiómeros, el
que produce el efecto positivo de inhibición de la
enfermedad. El otro enantiórnero. su simétrico, en
cambio, es tóxico y provoca lo contrario.
e PEFLIEXIOI~A
1. ¿Qué importancia tienen los catalizadores
enantioselectivos?
2. Busca en la red e investiga sobre el caso
de la talidomida, y su relación
con los enantiómeros y los catalizadores
enantioselectivos.
3. zson todas las aplicaciones de un descubrimiento
científico siempre beneficiosas?