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Químico Industrial
2018-1
Conductimetría
Introducción
El fenómeno de la corriente eléctrica se
genera por el movimiento de cargas entre
los electrodos entre los cuales se aplica
una diferencia de potencial.
Conductor electrónico: transporte de
carga es realizado exclusivamente por los
electrones.
Conductor iónico (solución electrolítica):
la carga es transportada por todos los
iones, tanto los positivos (cationes) como
los negativos (aniones).
Ley de Ohm
E
R=
I
NaCl 126.3
KNO3 105.2
NaNO3 133.0
= Λ o- A C
A
o
C
Ley de las Migraciones Independientes de los Iones
catión anión
(S cm2 mol-1) (S cm2 mol-1)
A 1
Lλ= �
1000 l i
o
i
C i =λ �
1000 Q i
o
i
Ci
l
Donde Q = A , es la constante de la celda,
Ci y 0i
representan la concentración y la
conductividad equivalente de las especies
Relación entre Q y Resistencia
l 1
R= = Q
A K
Q=K R
1.- Una celda de conductividad tiene electrodos
de 1.792 cm2 de área y una separación de
0.346 cm. Cuando es llenada con una solución
de concentración 0.0213 eq L-1 de KCl, su
resistencia es 69.04 ohm.
Calcular la conductividad equivalente.
2.- Una celda de conductividad, se llena con
una solución de KCl 0.01942 M que a 25 ºC
presenta una resistencia de 330.69 ohm, y una
conductividad de 0.003136 ohm-1 cm-1.
¿Cuál será la resistencia que presenta esta
celda cuando se llena con una solución
desconocida, cuya conductancia específica a
25 ºC es 0.00532 ohm-1 cm-1?
Medida de la conductancia
La medida de la resistencia
eléctrica de una disolución es la
base de la medida de la
conductancia de la misma.
Para ello, se incorpora una celda de
conductividad a un puente de
Wheatstone pero con una fuente
alterna, es decir, un puente de
Kohlrausch.
Puente de Kohlrausch para la medida de la
resistencia de una disolución
Medida de la
conductancia
El puente descrito en la Figura consta de
un juego de 4 resistencias, una de ellas la
resistencia de la disolución, una fuente de
corriente alterna y un galvanómetro.
Se modifica el valor de la resistencia
variable R2 hasta que la lectura en el
galvanómetro sea nula. Posteriormente
aplicando las leyes de Kirchhoff, con el
valor de R2 y conociendo R1 y R4 se puede
calcular R3 (resistencia de la disolución).
Celdas
Las celdas pueden tener diferentes
configuraciones físicas dependiendo
de las necesidades de la medida.
Celdas
La mayoría de las celdas se construyen con
dos electrodos (placas) de Pt fijos al vidrio de
la misma, en campana para evitar cambios
en la geometría de la misma. Las placas de
Pt son recubiertas de Pt finamente dividido y
la campana de vidrio funciona de manera de
evitar el movimiento brusco del electrolito
(debido a una mala operación) y falsear la
medida realizada.
Como Q es un factor que refleja una
configuración física particular de la celda,
el valor observado de la conductancia,
debe ser multiplicado por el valor
determinado de la constante de la celda
para obtener la conductividad.
Entre ambos
electrodos se
establece un campo
eléctrico homogéneo
que provoca el
movimiento de los
iones de acuerdo con
sus cargas. Pero en
los bordes de los
electrodos, las líneas
de campo eléctrico no
son perpendiculares a
la superficie del
electrodo, lo que
implica una mayor
De esta manera, la constante de la
celda vendrá dada por:
l
Q=
A+A
Para poder determinar
experimentalmente (calibrar) el valor
de Q, se mide la conductancia de una
disolución patrón de conductividad
conocida. El valor de Q vendrá dado
por:
K
Q= K=L Q
L
Parala calibración se usan disoluciones de
KCl en agua ultrapura de concentración
exactamente conocida, cuyos valores de
conductividad se encuentran tabulados:
procedimiento realizado).
.
Determinación de la solubilidad y el Kps
de sales insolubles
El equilibrio de solubilidad de sal puede
escribirse como:
MA(s) M+(ac) + A-(ac)
La solubilidad vendrá dada por la concentración de
los iones M+ y A- en disolución, la que, por tratarse
de sales insolubles, es muy pequeña.
K
=1000
De la C , y considerando C ion = S, se obtiene:
Cion = S = 1000 Ko /
Donde Ko es la conductividad debida a los iones que
deja libre la solubilidad de la sal.
Determinación de la solubilidad y el Kps
de sales insolubles
Lo que mide es la conductividad total, incluye la
conductividad de los iones del agua. Dado que las
conductividades son aditivas, Ko se puede obtener
restando a la conductividad de la solución, la
conductividad del agua pura:
punto de
equivalencia
Curva de titulación de una ácido
fuerte con una base fuerte