Tipos de Ligação Química

Ligação iônica

Ligação covalente

Ligação metálica

Iônicas Covalentes Metálicas

Ligações químicas

1
 Representações de Lewis
Numa ligação química só intervêm os eletrons de valência, ou
seja, os eletrons da camada mais externa do átomo. Para os
representar utilizamos as representações de Lewis ou notação de
Lewis.
Consistem no símbolo do elemento (que representa o núcleo
mais as camadas internas, ou cerne do átomo) e um ponto (dot)
por cada eletron de valência.

Exemplos:
metais alcalinos: Li ; Na oxigénio: O
carbono: C halogéneos: F

2
 Ligações Iônicas
Estruturas de Lewis de compostos iônicos

Ligações Iônicas
Interações eletrostáticas

3
 DEFINIÇÕES

Retículo Cristalino: conjunto de íons

positivos e negativos, extremamente
organizado, que apresenta um arranjo
definido ao redor de cada íon, bem
como uma distância constante que
separa quaisquer íons vizinhos.

4
Cela Unitária: conjunto mínimo de íons que
deve corresponder à menor subdivisão
possível do cristal, que ainda mantém as
características tais como número de
vizinhos e distância entre os mesmos.

5
6
Equação de Born-Landé:
U = ANZ+Z-e2 (1 - 1)
r n
onde:
A é a constante de Madelung ( somatório de todas as interações
geométricas presentes no retículo),
N é o número de Avogadro de pares de íons por mol de retículo
cristalino,
Z+ é a carga do íon positivo,
Z- é a carga do íon negativo,
e é a carga do elétron,
r é a soma dos raios de cada um dos íons envolvidos no retículo
n é uma variável conhecida como expoente de Born (representa a
resistência que os íons oferecem quando são forçados a se
aproximar mais intimamente uns dos outros e, desta forma, devem
ser obtidos a partir de dados de compressibilidade)

7
 Ciclo de Born-Haber

Ciclos de Born-Haber e aplicação da Lei de

Hess
∆HatmNa + ∆HatmCl + ∆H1a IE + ∆H1a EA + ∆Hrede = ∆Hformação

Rearranjando-se para encontrarmos a energia de rede:

∆Hrede = ∆Hformação - (∆HatmNa + ∆HatmCl + ∆H1a IE + ∆H1a EA)

Os ciclos de Born-Haber são usados para calcular para

determinar valores das energias associadas às formações
dos compostos iônicos.

8
 Ciclos de Born-Haber e aplicação da Lei de
Hess

Na+ (g) + e- + Cl (g)

enthalpy H
∆H first ionisation energy ∆H first electron affinity
Na (g) + Cl (g)
Na+ (g) + Cl- (g)
∆H atomisation

Na (g) + ½ Cl2 (g)

∆H atomisation ∆H lattice
Na (s) + ½ Cl2 (g) association
Apply
Hess’s ∆H formation
NaCl (s)
Law:

∆HatmNa + ∆HatmCl + ∆H1st IE + ∆H1st EA + ∆Hlattice = ∆Hformation

Born-Haber Cycles : applying Hess’s Law

There are two routes from elements to ionic compound

Na+ (g) + e- + Cl (g)

enthalpy H
∆H first ionisation energy ∆H first electron affinity
Na (g) + Cl (g)
Na+ (g) + Cl- (g)
∆H atomisation

Na (g) + ½ Cl2 (g)

∆H atomisation ∆H lattice
Na (s) + ½ Cl2 (g) association
Apply
Hess’s ∆H formation
NaCl (s)
Law:

∆HatmNa + ∆HatmCl + ∆H1st IE + ∆H1st EA + ∆Hlattice = ∆Hformation

9
 Urede/kJ.mol-1 Tfusão/°C
__________________________
LiCl 853 801
LiF 1036 845
MgO 3791 2800
___________________________

Previsão de formação de compostos iônicos pelo ciclo de Born-Haber

10
Previsão de formação de compostos iônicos pelo ciclo de Born-Haber

Previsão de formação de compostos iônicos pelo ciclo de Born-Haber

11
 Urede/kJ.mol-1 Tfusão/°C
__________________________
LiCl 853 801
LiF 1036 845
MgO 3791 2800
___________________________

Propriedades dos Compostos tipicamente Iônicos

1) Os compostos iônicos são muito duros devido à resistência que os
íons oferecem ao se tentar movê-los de sua posição de equilíbrio.
Porém, eles são quebradiços, pois quando se desloca uma camada
em relação à adjacente, os íons de mesma carga repelem-se
fortemente, rompendo o cristal.

12
Propriedades dos Compostos tipicamente Iônicos
1) Os compostos iônicos são muito duros devido à resistência que os
íons oferecem ao se tentar movê-los de sua posição de equilíbrio.
Porém, eles são quebradiços, pois quando se desloca uma camada
em relação à adjacente, os íons de mesma carga repelem-se
fortemente, rompendo o cristal.

Propriedades dos Compostos tipicamente Iônicos

2) Os compostos iônicos são, em geral, maus
condutores de eletricidade no estado sólido, pois
os íons estão restritos às suas posições de
equilíbrio na rede cristalina e não podem deslocar-
se. Por outro lado, os compostos iônicos fundidos
ou em solução podem conduzir eletricidade.

3) As fortes interações multidirecionais, aliadas à

estrutura rígida do retículo cristalino, fazem com
que os compostos iônicos necessitem de uma
grande quantidade de calor para desorganizar
todo este arranjo. Assim sendo, os pontos de
fusão e ebulição dos compostos iônicos são
elevados.

13
 Propriedades dos Compostos tipicamente Iônicos
4) Os compostos iônicos são solúveis em solventes
polares que apresentam alta permissividade ou
constante dielétrica.
No processo de dissolução de uma espécie
em determinado solvente, estamos separando os
íons uns dos outros e assim temos que
interpretar este fenômeno a partir da energia de
atração entre estas espécies:
εo é a resistência que o meio oferece à união dos dois íons.
Assim, quanto maior for a constante dielétrica do meio
mais dificilmente os íons tenderão a ficar unidos, menor
será a atração entre os mesmos e maior será a interação
com o solvente.

Z + Z −e2
E=−
4πε o r

DEFEITOS EM SÓLIDOS IÔNICOS

•Ao estudar os materiais cristalinos, tem-se admitido que existe uma
perfeita ordem em escala atômica
•Contudo esse tipo de sólido idealizado não existe, todos os materiais
contém grandes números de uma variedade de defeitos e imperfeições
•As propriedades de alguns materiais são profundamente influenciadas
pela presença de imperfeição no sólido cristalino
•Por “defeito cristalino” é designada uma irregularidade na rede
cristalina
•O tipo e o número de defeitos dependem do material, do meio
ambiente, e das circunstâncias sob as quais o cristal é processado
•Mesmo sendo poucos eles influenciam muito nas propriedades dos
materiais e nem sempre de forma negativa

14
 Classificação dos defeitos

DEFEITOS PONTUAIS

• Lacunas ou vacâncias ou vazios

• Átomos Intersticiais
• Schottky Ocorrem em sólidos iônicos,
• Frenkel ou seja materiais cerâmicos

• Impurezas

15
 DEFEITOS PONTUAIS
FRENKEL
• Envolve um par composto por uma
lacuna de cátion e um cátion
intersticial
• Pode ser considerado como sendo
formado por um cátion que deixa sua
posição normal e se move para o
interior de um sítio intersticial
• Não existe alteração da carga, pois o
cátion mantem a mesma carga
positiva como um átomo intersticial
(Defeito estequiométrico).

DEFEITOS PONTUAIS
SCHOTTKY
• Consiste em um par que é composto por
uma lacuna de cátion e uma lacuna de
ânion
• Pode ser considerado como sendo
formado pela remoção de um cátion e
um ânion do interior do cristal, seguido
pela colocação de ambos os íons em
uma superfície externa
• Uma vez que tanto os cátions como os
ânions possuem a mesma carga, e que
para cada lacuna de ânion existe uma
lacuna de cátion, a neutralidade do
cristal é mantida (Defeito estequiométrico).

16
 VACÂNCIAS OU VAZIOS

• Envolve a falta de um
átomo
• São formados durante a
solidificação do cristal
ou como resultado das
vibrações atômicas (os
átomos deslocam-se de
suas posições normais).
• O número de vacâncias
aumenta com o aumento
da temperatura.

INTERSTICIAIS

Átomo intersticial grande

Átomo intersticial pequeno
Gera maior distorção na rede

17
Defeitos não-estequiométricos

18