Facultad de Química y Farmacia

Programa Educativo

Química Analítica

Docente

Hanael Ojeda

Laboratorio

Estudiantes

David Roca

María Cervantes

ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3 Y DETERMINACIÓN VOLUMÉTRICA DE

CLORUROS, (MÉTODOS DE MORH; FAJANS Y VOLHARD)

Puerto Colombia, 23 de mayo del 2018

RESUMEN

En el transcurso de esta practica se puso en practica el termino de argentometria,

se realizo el control de calidad de distintas marcas de agua en botellas que se
venden en el mercado, entre ellas, brisa, cristalina, cristal y la del grifo. Al realizar
estos estudios es de vital importancia aprovechar las propiedades químicas del
analito. Se valoro la concentración de Cl- que tenían estas diferentes aguas,
usando titulantes el AgNO3 previamente preparada y con sus moles
conocidos.Tambien se determino la concentración de Cl- en solución de Hartman
o Ringer, se determinó al igual la dureza del agua (iones Calcio y Magnesio
presentes en las muestras de agua) y así mismo, procedimientos similares para
determinar iones Calcio en la Solución de Hartman.

INTRODUCCIÓN
En las reacciones más importantes intervienen los iones plata por lo que también
se le designa bajo el nombre de Argentometría, aún cuando en algunos casos se
hace uso de otras reacciones de precipitación en interviene aquel elemento. El
principio de la determinación Argentométrica estaba basado en la formación de las
sales poco solubles en el punto de equivalencia, o sea la formación de los
precipitados poco solubles. El fin de la precipitación es detectado con los
indicadores adecuados. Los indicadores generalmente actúan de tal manera que
en el punto de equivalencia cambian de color.
Los métodos empleados en este tipo de análisis son:
A) Método de Volhard: Es una valoración de Ag+ con solución patrón de KSCN, el
cual genera la formación de un precipitado blanco y cuando la reacciones
completa la primera porción de tiocianato añadida forma color rojo con el indicador
de alumbre férrico.
B)Método de Mohr: Es una valoración del ion Cl- con nitrato de plata estándar Y
como indicador una sal soluble de cromato, cuando la precipitación del cloruro
termina el primer exceso de plata reacciona con el cromato para formar un
precipitado rojo de cromato de plata.
C) Método de Fajans: Es la valoración de cloruros con solución patrón trato de
plata utilizando fluoresceína como indicador, Cuando se añade una pequeña
cantidad de nitrato de plata a una disolución de cloruro, este se absorbe
fuertemente sobre las partículas de cloruro de plata coloidal formada, alcanzando
el punto estequiometrico el exceso de Ag+ atrae al anión de fluoresceína dando
un color rosado.

REACCIONES:
5mL de sln Hartman

25mL “DP” AgNO3-0,0480M

13,7 “DP” KSCN-0,048M

AgNO3 + Cl- AgCl(s) + NO3

SCN- + Ag AgSCN(s) (retroceso)

SCN- + Fe3+ Fe(SCN)2+ (punto final)

OBJETIVOS
GENERAL
-analizar la importancia de la determinación de halogenuros en productos
comerciales
ESPECIFICOS
-determinar la cantidad de cloruros en distintas muestras de agua, y en solución
de lactato de Ringer
 -registrar los volúmenes de disoluciones patrón consumidos en los procesos de
titulacion

METODOLOGÍA

Determinacion de Cloruros en una

muestr
Abrir la llave del grifo y dejar a de Medir una alícuota de 100ml y
salir agua por 5 mins agua transferir cuantitativamente a un
aproximadamente por el Erlenmeyer de 250ml
métod
o de
Morh

Anotar este volumen como (Va) y Agregar de 1 a 2 ml de K2CrO4

restarle el volumen del blanco al 5% p/v y valorar con la
(Vb) disolución patrón de AgNO3
0,0500 M hasta que se produzca
un cambio de coloración
-Determinacion de cloruros en una solución de lactato de RINGER O
SOLUCION DE HARTMAN

Medir con una pipeta Agregar un volumen exacto de

volumétrica una alícuota de 5,00 25ml de la disolución patrón de
ml de solución y pasar a un AgNO3 0,0500 M
Erlenmeyer de 250ml y diluir
hasta aprox 50,00ml y agregar
10,00ml de HNO3 5,00 M
Adicionar 2ml del indicador Agregar 5,00ml de CHCl3 o de
alumbre férrico y titular el exceso CCl4 y agitar fuertemente
de AgNO3 0,0500 M con la
solución patrón de KSCN 0,0500
M hasta un viraje de color rojo -
pardo

PLAN DE MUESTREO

Procedimiento 1

1.1

Muestra global: agua del grifo

Alícuota: 100mL

Titulante: AgNO3

Indicador: 2mL K2CrO4

1.2

Muestra global: 1000mL agua comercial marca Brisa

Alícuota: 100mL

Titulante: AgNO3

Indicador: 2mL K2CrO4

1.3

Muestra global: 1500mL agua comercial marca Cristal

Alícuota: 100mL

Titulante: AgNO3

Indicador: 2mL K2CrO4

Procedimiento 2

Muestras global: 500 mL solución Hartman

Alícuota: 5mL

Titulante: KSCN

Indicador: 2 mL Alumbre férrico

CÁLCULOS Y DATOS
Determinación de cloruros en una muestra de agua por el método MORH

Marca o grifo brisa cristal

procedencia del
agua

Volumen de la 100mL 100mL 100mL

muestra

Volumen de 1mL 0.4mL 1.8mL

titulante
gastado(AgNO3)
Determinación indirecta de cloruros en solución de lactato de Ringer por el
método Volhard

Volumen de la muestra 5mL

Volumen de la alícuota de AgNO3 25mL

Volumen de KSCN en retroceso 13.8Ml

Muestra de lactato de ringer 5,00 mL

𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝑎𝑁𝑂3

Blanco

2𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐾2𝐶𝑟𝑂4 ↔ 𝐴𝑔2𝐶𝑟𝑂4(𝑠) + 2𝐾𝑁𝑂3

Rojo ladrillo

(𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3)(𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3)(𝑃𝑒𝑞 𝐶𝑙) (1000)

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
35,5)
(0,3 𝑚𝐿)(0,05𝑁) (
1 ) (1000)
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙 =
25 𝑚𝐿

𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑙 = 21,3

● 1.1 Determinación (Cl-) en muestra de agua del grifo

 (Método de MORH)

0,05𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 − 0,0355𝑚𝑔𝐶𝑙 −

1,0𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 −

1000𝑚𝑔𝐶𝑙 − 1 1000𝑚𝐿
−
𝑥 𝑥 = 0,01775𝑝𝑝𝑚 𝑚𝑔𝐶𝑙 −
1𝑚𝑔𝐶𝑙 100𝑚𝐿 1𝐿

● 1.2 Determinación (Cl-) en muestra de agua marca brisa

(Método de MORH)

0,05𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 − 0,0355𝑚𝑔𝐶𝑙 −

0,4𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 −

1000𝑚𝑔𝐶𝑙 − 1 1000𝑚𝐿
−
𝑥 𝑥 = 7,1𝑥10−3 𝑝𝑝𝑚 𝑚𝑔𝐶𝑙 −
1𝑚𝑔𝐶𝑙 100𝑚𝐿 1𝐿

● Determinación (Cl-) en muestra de agua marca cristal

(Método de MORH)

0,05𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 − 0,0355𝑚𝑔𝐶𝑙 −

1,8𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
1𝑚𝐿𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 −

1000𝑚𝑔𝐶𝑙 − 1 1000𝑚𝐿
−
𝑥 𝑥 = 0,0306𝑝𝑝𝑚 𝑚𝑔𝐶𝑙 −
1𝑚𝑔𝐶𝑙 100𝑚𝐿 1𝐿
CONCLUSIONES

Luego de haber finalizado la práctica, se puede llegar a distintas conclusiones

respecto al proceso de argentometria y su importancia, el control de calidad del

agua de consumo diario es crucial para el mejoramiento de la salud en la

sociedad, debido que la presencia de halogenuros de manera excesiva o mayor a

la necesaria en el agua puede ser negativo para el organismo puede producir

radicales libres en el cuerpo. Los radicales libres son cancerígenos, y causan un

gran daño nuestras células.

También cabe tener en cuenta la importancia de la determinación de la cantidad

de cloro en muestras de agua, porque el cloro es necesario para el organismo,

pero si la muestra de agua posee demasiada cantidad de este pueden presentarse

afecciones,además,la cantidad de cloruro en la muestra es directamente

proporcional al volumen de titulante gastado en el proceso. En conclusión, el

proceso de argentometria tiene una gran importancia a nivel industrial y de salud

piblica, porque permite a través de la utilización del ion plata, determinar la

presencia ce cloruros

BIBLIOGRAFIA

-HANAEL Ojeda Moreno. Manual de prácticas de química analítica (Análisis

químico cualitativo y cuantitativo) para el programa de farmacéutica. Barranquilla-

Atlántico. 201

.
.ANEXOS

1) ¿Qué sucedería si la valoración de cloruros por el método de MORH se

efectúa a un pH menor de 4,00 y aun pH mayor a 11,00? Anote las
posibles ecuaciones.
El método de Morh se fundamenta en la valoración de halogenuros con disolución
patrón de nitrato de plata y cromato de potasio como indicador para el punto final
utilizando un pH entre 7,00 y 10,00.

Un pH menor a cuadro indica un pH ácido. En condiciones ácidas, el indicador

cromato desaparece gradualmente en la solución por la formación del ion cromato
ácido y el ion dicromato, cuyas sales de plata son más solubles que el cromato de
plata, lo que implicará adicionar un exceso de solución patrón y por ende, se
alcanzaría un punto final falso. Las ecuaciones son las siguientes:

𝐶𝑟𝑂42− + 𝐻3 𝑂+ → 𝐻𝐶𝑟𝑂4−
 2 𝐻𝐶𝑟𝑂4− → 𝐶𝑟2 𝑂72− + 𝐻2 𝑂

En el caso de un pH básico, coprecipita el óxido de plata junto con el haluro (un

cloruro en este caso) correspondiente, mediante la siguiente reacción:

2 𝐴𝑔+ + 2 𝑂𝐻 − ⇌ 2𝐴𝑔𝑂𝐻(𝑆) ⇌ 𝐴𝑔2 𝑂(𝑆) + 𝐻2 𝑂

Este precipitado sería un interferente para la cuantificación de cloruros.

2. Explicar por qué en el método de MORH, se realiza un ensayo en blanco.

En el método de MORH se realiza un ensayo en blanco para determinar el error

por exceso de nitrato de plata. Para entender por qué en este método se realiza
un ensayo en blanco, se debe comprender el fundamento del método.

Con el método de MORH, se produce la formación de un segundo precipitado de

color distinto que indica la base para detectar el punto final en una valoración por
el método. Se utiliza para valorar iones cloruros o bromuro con AgNO3 patrón.El
indicador que se emplea es el ion cromato, el cual pone de manifiesto el punto
final ya que da lugar a la formación de cromato de plata (Ag 2CrO4), de color rojo
ladrillo.

Si se calcula la solubilidad formal del cromato de plata a partir de su producto de

solubilidad (1,1 × 10−12 ) nos damos cuenta que este compuesto es mucho más
soluble que el AgCl. En consecuencia, el AgCl tiende a precipitar de primero en la
muestra valorada. La concentración del ion cromato se tiene que ajustar a un valor
adecuado para retrasar la precipitación del cromato de plata hasta que la
concentración del ion Ag+ ascienda a un valor que corresponda al del punto de
equivalencia teórico. De tablas se obtiene que en este punto el valor de pAg es
4,87, con el que se calcula la [𝐴𝑔+ ] = 1,35 × 10−5 M. Entonces con este valor se
podría calcular la concentración del 𝐶𝑟𝑂42− necesaria para que se inicie la
precipitación del cromato de plata:
 𝐾𝑝𝑠 1,1 × 10−12 𝑚𝑜𝑙
[𝐶𝑟𝑂42− ] = + 2
= −5 2
= 6, 0356 × 10−3
[𝐴𝑔 ] (1,35 × 10 ) 𝐿

En el principio debería agregarse la cantidad de ion cromato necesaria para dar

esta concentración, con lo cual la aparición del color rojo del cromato de plata,
indicaría la presencia del primer exceso de ion Ag+ que supera a su
concentración de equivalencia.La concentración ya mencionada que debe hacer
del ion cromato da a la solución un color amarillo muy intenso que hace que no se
pueda apreciar bien el precipitado rojo de cromato de plata. Por tal razón, hay que
emplear una concentración del indicador menor que 5 × 10−3 𝑀. Pero al disminuir
la concentración de cromato se requiere que la concentración de plata sea mayor
de 1,35 × 10−5 y para que la cantidad de dicho precipitado sea perceptible, se
tiene que consumir un volumen X de nitrato de plata. Estos factores hacen que
haya un consumo en exceso de reactivo y que por ende el punto final se
observe algo retrasado. Entonces, para determinar el error por exceso de nitrato
de plata se ensaya en blanco. El valor de la corrección se encuentra determinando
el consumo del ion Ag+ de una suspensión de carbonato de calcio exenta de
cloruros en un volumen de agua del mismo orden y con la misma cantidad de
indicador que la muestra.

3. ¿Cuál es el valor establecido, “VALOR ADMISIBLE” para la cantidad de

cloruros en ppm en el agua potable?

El valor establecido admisible para la cantidad de cloruros en ppm en el agua

potable es de 250 ppm.

4. ¿Por qué la valoración por el método de Volhard debe realizarse a un pH

ácido?

En el método de Volhardt los iones Ag+ se valoran con una disolución patrón del
ion tiocianato (SCN-). Como indicador, se usa una disolución ácida de sulfato
ferroso amónico (alumbre férrico) que imparte una coloración roja con el primer
exceso de tiocianato.

La valoración debe realizarse en medio ácido para evitar la hidrólisis del hierro III).
Si se efectuase en medio básico, se formarían las especies FeOH2+ Y Fe(OH)+
2 de

color anaranjado y pardo, respectivamente, los cuales enmascaran la primera

aparición del color rojo esperado.

5. ¿Por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard
requiere menos pasos que una determinación por el mismo método de ion a)
carbonato b) cianuro?

Una determinación por el método de Volhard de iones como el carbonato o

cianuro, requiere de más pasos que una determinación de ion yoduro, debido a
que aniones como el carbonato y cianuro forman sales más solubles que el
AgSCN y por ende se debe hacer una filtración para eliminar la sal de plata antes
de la valoración por retroceso del exceso de Ag+. Los aniones de ácidos débiles se
pueden determinar precipitando sus sales de plata a un pH elevado, ya que son
solubles en ácido, y filtrando la sal de plata que se obtiene. El precipitado después
se disuelve en HNO3 y la plata te titula directamente con tiocianato. En cambio, en
la determinación de haluros como el yoduro, no es necesario eliminar la sal de
plata porque forman sales de plata menos solubles que el tiociantao de plata.
Cuando la sal de plata es más soluble que el tiocianato ocurre esta reacción
donde la sal tiende a redisolverse:

Esta reacción hace que se desvanezca el punto final, lo que genera un consumo
excesivo de ion tiocianato, lo cual da valores bajos en el análisis de cloruro.
Entonces en estos casos, se recomienda la filtración del cloruro de plata antes de
comenzar a valorar por retroceso.

6. ¿Por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia

de signo en el punto de equivalencia de una valoración?

Para explicar por qué la carga en la superficie de las partículas del precipitado
cambia de signo en el punto de equivalencia de una valoración, pondremos un
ejemplo. Cuando se añade Ag+ a una disolución de Cl-, existe un exceso de Cl- en
la misma antes del punto de equivalencia. Algo de Cl- se adsorbe (retención en
superficie) selectivamente sobre el precipitado de AgCl, cargándolo
negativamente. Después del punto de equivalencia, hay un exceso de Ag + en la
disolución. Al adsorberse Ag+ sobre la superficie del AgCl se crea una carga
positiva sobre el precipitado. Pero el cambio brusco de carga negativa a positiva
tiene lugar es en el punto de equivalencia.

7. En una determinación de ion cloruro por uno de los métodos de Volhard

modificados, un químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl
con un solvente orgánico, CCl4 O CHCl3- ¿su resultado fue alto, bajo o
correcto? Razónese la respuesta.

Si el químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl con un solvente

orgánico y se tiene en cuenta que la reacción:

Manifiesta la tendencia de ir de izquierda a derecha porque la constante de

producto de solubilidad es mayor a la del tiocianato, la cantidad AgCl sin recubrir
reaccionará con el tiocianato y por ende el resultado de determinación de iones
cloruro será bajó. La función que tiene el solvente orgánico allí es que el AgCl se
aglomere en la interfase agua-solvente orgánico y no se vea afectado por la
adición de tiocianato.

8. Para qué se utiliza la Dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el

método de Fajans?

Se utiliza la dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el método de Fajans

ya que actúan como coloides de protección. El precipitado que se forme es el
agente activo para que el indicador pueda funcionar, por ende, no se debe permitir
que el precipitado coagule en forma de partículas grandes y que se vaya al fondo
del matraz erlenmeyer. La coagulación del AgCl sucede cuando se alcanza el
punto de equivalencia, donde no están en exceso los iones Ag + ni los Cl-. Al
agregar dextrina, ésta actúa como coloide de protección ya que mantiene al
precipitado muy disperso.

9. ¿Qué sucedería si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo

bajo la luz directa del sol?

Si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz directa del sol,
la luz descompondría la sal de plata. El haluro de plata es fotosensible y la acción
fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy pequeñas que son
necesarias para que el indicador de adsorción actúe.