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METABOLISMO DE LÍPIDOS
Los lípidos son moléculas con grandes diferencias estructurales de unas a otras. Tienen
características comunes de insolubilidad en agua. Tienen 2 funciones preferentes:
- Componentes esenciales de membrana (fosfolípidos).
- Depósito de energía más importante de la célula (triglicéridos).
ÁCIDOS GRASOS
Los ácidos grasos suelen tener un número par de átomos de C, los triacilgliceroles son los
principales sustratos energéticos, almacenados en el citosol de las células del tejido
adiposo el hígado es muy importante en el metabolismo de lípidos y síntesis de ácidos
grasos.
Se diferencian en la longitud de la cadena y el número de insaturaciones.
En la síntesis de una grasa se une 1 glicerol con 3 ácidos grasos para dar triacilglicerol:
CH2O esterificación CH2O - CH2 - CH2 - COO‾
HCOH → HCO - CH2 - CH2 - COO‾
CH2O CH2O - CH2 - CH2 - COO‾
glicerol Triacilglicerol
La ruptura es por hidrólisis mediante una lipasa. Los ácidos grasos se degradarán dando
C2 que es el acetil-CoA que entrará en el C.A.C. dando CO2. El glicerol mediante glicolisis
da piruvato y éste acetil-CoA que sigue el mismo proceso. El glicerol viene de la glucosa
por medio de la ruta glicolítica.
Para sintetizar grasas hacen falta hidratos de carbono porque la glucosa es necesaria para
formar C3. También a partir de acetil-CoA.
Anabolismo de ácidos grasos
Primera etapa: activación
La degradación de ácidos grasos ocurre en la mitocondria y la lipasa está en el citosol.
Para poder entrar en la mitocondria ha de activarse. En el citosol se une al CoA. Este es un
punto de control importante. Se activa por medio del ATP. La reacción transcurre en 2
etapas:
Si el ácido graso tiene un número impar de átomos de C el residuo C3 que queda al final
(propionil -CoA) se metaboliza incorporándose al C.A.C.:
propionil CoA + CO2 → C4 (succinil CoA)
Biosíntesis de ácidos grasos saturados
Se da en el citosol. Preferentemente en células hepáticas, adipocitos y glándulas
mamarias. En la síntesis se produce reducción, hará falta aportar e‾. Los dadores no son
NADH y FADH2sino el NADPH (provienente de la ruta de los fosfatos de pentosa). Todos
los intermediarios (la cadena que se sintetiza) están unidos al grupo SH de la ACP (Acil
Carrier Protein). El grupo prostético se llama fosfopanteteína y es igual a un trozo del
CoA. Se unen moléculas C2 sucesivamente. Si el ácido graso es impar el primer C2 es el
propionil-CoA. Primero se une un acetil-CoA y luego es preciso que el acetil-CoA esté
activado por medio de una carboxilación que da como resultado malonil-CoA. El CO2 solo
tiene una función catalítica, favorece la condensación y luego se separa.
Síntesis
El acetil-CoA se forma a partir de piruvato por la piruvato deshidrogenasa dentro de la
mitocondria. También puede venir de la β -oxidación,para que salga al citosol se
condensa con oxalacetato para dar citrato, Si hay mucha energía el C.A.C. está inhibido. El
citrato por medio de una transportador sale al citosol y se rompe liberando los C 2.
Esta es la etapa limitante de la velocidad y el punto de control más importante. Todas las
carboxilasas tienen biotina. La reacción ocurre en 2 etapas. La biotina, que está unida
covalentemente al enzima, se une al CO2 para que sea más fácil transferirlo. Se forma
carboxibiotina. Se agrega el acetil-CoA y se transforma en malonil-CoA.
En E. Coli se han hallado 3 cadenas distintas con funciones específicas:
- Cadena portadora de biotina (unida a Lys).
- Cadena que carboxila la biotina (carboxilasa) catalizando la reacción.
- Cadena que transfiere el grupo al acetil-CoA (transcarboxilasa).
Reducción:
Todos los tejidos menos el hepático puede usar los cuerpos cetónicos como sustrato
energético porque tienen la transferasa. Si la concentración de cuerpos cetónicos es muy
alta disminuye el pH de la sangre, el enfermo hace olor a acetona y puede llegar al coma
diabético. El cerebro puede acostumbrarse a usar cuerpos cetónicos en condiciones de
ayuno prolongado, lo que evita tener que degradar proteínas.
Metabolismo de lípidos
Son un grupo de moléculas orgánicas en cuya composición química intervienen principalmente los
elementos C, H y O y, en menor proporción S y P. La característica común de todos ellos es que son
sustancias poco o nada solubles en agua, pero solubles en disolventes orgánicos(cloroformo, éter,
benceno, xilol, etc.)
Tanto en las plantas como los animales, los lípidos se almacenan en grandes cantidades como triacil
gliceroles neutros altamente insolubles.
Los lípidos funcionan como aislantes importantes de órganos internos delicados. Así mismo, el tejido
nervioso, la membrana plasmática y todas las membranas de las partículas subcelulares como
mitocondrias, retículo endoplasmático y núcleo tiene lípidos complejos como componentes
esenciales. Ellos pueden ser degradados rápidamente para satisfacer las demandas energéticas de
la célula.
1. Lípidos saponificables: son capaces de formar jabones al reaccionar con bases alcalinas (NaOH
y KOH). Agrupa a losácidos grasos y a sus derivados,ya sea mediante la formación de enlaces éster
con otras sustancias (triacilglicéridos,lípidos de membrana y ceras), o mediante otras
modificaciones(eicosanoides).
Lípidos saponificables
* Ácidos Grasos
Es un ácido orgánico formado por una larga cadena hidrocarbonada, generalmente lineal, que
* Grasas. ( Triglicéridos)
Se trata de sustancias incoloras, inodoras e insípidas excepto cuando se enrancian que adquieren
tonalidades más oscuras y amarillentas y modifican su olor y sabor. Son esteres de la glicerina con
ácidos grasos (triglicéridos). En presencia de un alcali sufren el proceso de saponificación que
consiste en la hidrólisis de la grasa formándose glicerol y liberándose los ácidos grasos que se unen
al alcali formando una sal alcalina hidrosoluble (jabón). En el organismo la saponificación se produce
merced a las lipasas segregadas por el páncreas.
Son sustancias hidrófobas, flotan en el agua, no son solubles en ella pero forman emulsiones como
por ejemplo las que se encuentran en la leche.
Figura : Estructura básica de los triglicéridos. Los radicales (R1, R2, y R3) consisten de una cadena carbonadas de longitud y saturación
variable.
Los ácidos grasos que las integran tienen una gran importancia desde el punto de vista nutritivo.
Suelen ser ácidos de cadena larga que tienen entre 4 y 24 átomos de carbono y un solo grupo
carboxilo. Son frecuentes los que presentan entre 16 y 18 carbonos en su cadena. Las propiedades
físicas y químicas de un determinado triglicérido dependen de los ácidos grasos que lo integran. En
este sentido hay que resaltar que dentro de un mismo triglicérido puede presentarse un mismo ácido
graso o distintos y en posiciones diferentes. Los que tienen menos de diez átomos de carbono son
líquidos.
Los triglicéridos en los que abundan los ácidos grasos insaturados tienen menor consistencia que
los que presentan ácidos grasos con mayor grado de saturación.
Estas propiedades tienen una gran importancia dietética ya que muchos ácidos poliinsaturados se
comportan como ácidos grasos esenciales. Los más frecuentes en las grasas son el palmítico, el
esteárico y el oleico, este último presente un doble enlace en el centro de su cadena.
*Ceras.
Son lípidos sencillos compuestos por un ácido graso de cadena larga esterificado con un alcohol de
alto peso molecular. Carecen de valor nutritivo puesto que no son digeridas por animales. Suelen
constituir las cubiertas protectores de tejidos animales (lana, plumas) y vegetales.
* Fosfolípidos. Esteres del glicerol en el que dos grupos hidroxilo se esterifican con dos ácidos
grasos de cadena larga y un grupo con ácido fosfórico. Presentan propiedades emulsionantes y
realizan importantes funciones en el transporte de lípidos en la sangre. Los más abundantes en
animales y vegetales son las lecitinas en las que el ácido fosfórico se encuentra también esterificado
con la base nitrogenada colina.
* Glicolípidos. Los glicolípidos son una segunda clase de lípidos que se encuentran principalmente
en los forrajes (gramíneas y leguminosas). Tienen una estructura parecida a los triglicéridos con la
excepción que uno de los tres ácidos grasos ha sido sustituido por un azúcar (usualmente galactosa).
Cuando uno de los ácidos grasos se sustituye por un fosfato ligado a otra estructura compleja, el
lípido se llama fosfolípido. Los fosfolípidos son componentes menores en los alimentos, encontrados
principalmente en las bacterias del rumen. Abundan en los forrajes. Dos grupos hidroxilo del glicerol
se esterifican con ácidos grasos especialmente linoleico. Al otro grupo hidroxilo se incorporan una o
dos moléculas de galactosa.
Lípidos insaponificables
Dentro de este grupo también se incluyen los carotenoides, pigmentos vegetales yvitaminas
liposolubles, como lípidos no saponificables y misiones específicas en el interior del organismo.
La separación mecánica de los lípidos de los demás nutrientes comienza en el estómago por efecto
de los movimientos peristálticos. Dicha acción continúa en el duodeno a donde llega una grosera
emulsión de grasa que se irá hidrolizando gracias a la acción combinada de las lipasas pancreáticas
y de las sales biliares. El tamaño de las partículas de grasa se reduce hasta los 500-1000 Ä. La
acción detergente de las sales biliares es previa a la acción de la lipasa pues deja las partículas
grasas con mayor superficie por unidad de volumen con lo que facilita la acción de las enzimas
pancreáticas.
La hidrólisis de los triglicéridos aun así no es total sino que se forman unas micelas de
monoglicéridos, ácidos grasos y ácidos biliares que poseen grupos polares que se orientan hacia el
exterior en contacto con la fase acuosa, mientras que los grupos no polares forman el corazón lipídico
de la micela. Las micelas producidas en la luz del duodeno tienen un diámetro de 50-100 Ä y
transportan los lípidos hasta las células de la mucosa intestinal donde son posteriormente
absorbidas.
Los triglicéridos, algunos ácidos grasos libres, colesterol y otras sustancias relacionadas con lípidos
se recubren con proteínas para formar lipoproteínas ricas en triglicéridos, también
llamados lipoproteínas de baja densidad. Las lipoproteínas ricas en triglicéridos entran en los vasos
linfáticos y de allí pasan al canal torácico (donde el sistema linfático se conecta con la sangre) y así
llegan a la sangre. En contraste con la mayoría de nutrientes absorbidos en el tracto gastrointestinal
los lípidos absorbidos no van al hígado sino que entran directamente a la circulación general. Así los
lípidos absorbidos pueden ser utilizados por todos los tejidos del cuerpo sin ser procesados por el
hígado.
Catabolismo de los lípidos
El principal mecanismo de obtención de energía de los lípidos (sustancias con muy alto valor
calórico) lo constituye la oxidación de los ácidos grasos, que se obtienen de los triglicéridos
mediante hidrólisis por lipasas específicas. Éstos siempre podrán entrar en el ciclo de Krebs, por lo
que cuanto más largo sea el ácido graso mayor cantidad de energía se obtendrá en su oxidación. La
glicerina también podrá degradarse si se transforma en dihidroxiacetona, entrando en la glucólisis.
En el caso de los mamíferos, los ácidos grasos (en forma de triglicéridos) tienen una importancia
capital como almacén y fuente de energía. El exceso de glúcidos ingeridos en la dieta se almacenan
en esta forma, para ser movilizados cuando el organismo lo necesite durante los periodos de ayuno
o de demanda energética excesiva. Los triglicéridos son especialmente aptos para esta función. El
principal mecanismo de obtención de energía de los lípidos lo constituye la llamada beta-oxidación
de los ácidos grasos. Estos ácidos grasos se obtienen de la hidrólisis de los triacilglicéridos mediante
el concurso de enzimas específicas y se difunden a la sangre donde los ácidos grasos se unen a las
albúminas. Los ácidos grasos ligados a la albúmina son transportados a otros tejidos donde pueden
emplearse como fuente energética.
Los ácidos grasos se unirán a una molécula de coenzima A (CoA) en el citoplasma, quedando
activados como acil-CoA. De esta forma pasan a la mitocondria, donde sufren el proceso
denominado b-oxidacion. Los ácidos grasos se oxidan completamente hasta dióxido de carbono y
agua. El resultado de cada ciclo oxidativo de la beta-oxidación de los ácidos grasos es la formación
de equivalentes reductores (FADH2 y NADH), una molécula de acetil-coenzima A y una molécula de
acil-coenzima A dos carbonos más corta. El acetil-coenzima A se incorpora al ciclo de Krebs para
continuar su degradación. Como ejemplo el balance energético de 1 mol de ácido palmítico (16
átomos de carbono) da lugar a 129 ATP.
– Almacenamiento de energía.
Aquí tenemos que hablar de los tan de moda ácidos grasos omega 3 y
omega 6. No son más que tipos de ácidos grasos poliinsaturados, que se
diferencian exclusivamente en el lugar donde aparece el primer doble
enlace. En los ácidos grasos omega-3, el primer enlace doble aparece en el
tercer átomo de carbono, mientras que en los omega-6 el primer doble
enlace se sitúa en el sexto átomo de carbono contando desde el extremo
metilo (que se llama omega).
Clasificación
Aunque el término «grasa» hace referencia a numerosas sustancias, desde
el punto de vista de la alimentación merecen atención: