UNAM

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán Campo 1

Licenciatura en Química Industrial

Laboratorio de Química Analítica 3

Grupo 1501 Equipo 4

Informe Experimental
“Valoración Potenciométrica”
Osnaya Carreño Rene
Ruiz Guzmán Esteban Alejandro
Profesores:
Alma Luisa Revilla Vázquez
Pablo Hernández Matamoros

Fecha de entrega
Objetivo General.
 Determinar la concentración de yoduro y cloruro en una solución que
contiene aniones por medio de una titulación seguida
potenciométricamente.

Objetivos Particulares.
 Recordar y afianzar los conocimientos sobre los fundamentos de la
potenciometría a intensidad nula.
 Describir las características de los electrodos de referencia e indicadores.
 Realizar el montaje adecuado para llevar a cabo las mediciones de
potencial.
 Comprende y aplicar las propiedades de óxido reducción en la
cuantificación de una especie sometida a reacción del tipo de solubilidad y
precipitación por medio de un análisis volumétrico
 Estandarizar al valorante mediante el Método de Mohr.
 Trazar la curva de valoración y determinar los volúmenes de punto de
equivalencia

Introducción.
La potenciometría es la medición de un potencial en una celda electroquímica.
Es el único método electroquímico en el que se mide directamente un
potencial de equilibrio termodinámico y en el cual esencialmente no fluye
corriente neta. El instrumental necesario para las medidas potenciométricas
comprende un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo
de medida de potencial.
Una titulación potenciométrica consiste en medir el potencial de un
electrodo indicador adecuado en función del volumen de titulante; con las
titulaciones potenciométricas se obtienen datos más confiables que los que
dan las titulaciones que utilizan indicadores químicos; como la medición
implica medir el volumen de titulante necesario para producir un cambio
brusco en el potencial cercano al punto de equivalencia, este método no
depende de medir los valores absolutos de Ecelda. En este aspecto, la titulación
es relativamente más fiable porque no se tiene la incertidumbre asociada al
potencial de unión, ya que este permanece casi constante durante la
titulación.
Metodología y Materiales.

Material Equipo Soluciones

1 bureta de 25 mL Potenciómetro 25 mL de NaI aprox.
1 piseta 1 electrodo de plata 0.035 M y NaCl aprox.
4 vasos de precipitados de 1 agitador magnético 0.05 M.
50 mL 1 electrodo de calomel 50 mL de disolución
barras magnéticas AgNO3 aprox. 0.04 M
1 matraz aforado de 25 mL 10 mL de K2CrO4 al 5 %
soporte universal completo 10 mL de KNO3 1% p/V
1 matraz aforado de 10 mL
1 puente de agar
1 matraz aforado de 50 mL
3 copas tequileras
1 pipeta volumétrica de 5
mL
Espátula
1 pipeta graduada de 10
mL
Perilla
Resultados.
 Estandarización.
Masa NaCl 0.052g
Concentración Real 0.03542M

Tabla 1. Estandarización de la solución de plata

Volumen
Sistema Volumen de Vire
Alícuota de NaCl
1 5mL 4.4
2 5mL 4.3
3 5mL 4.3

Volumen Promedio 4.33

Concentración Real 0.0409M

 Valoración Potenciométrica.
Tabla 2. Curva de valoración de la mezcla de yoduro y cloruro con nitrato de plata.
mL mL mL
AgNO3 E (ECS) mL AgNO3 E (ECS) AgNO3 E (ECS) AgNO3 E (ECS)
0 -280 4 80 8 160 12 410
0.25 -280 4.25 90 8.25 210 12.25 420
0.5 -280 4.5 90 8.5 340 12.5 420
0.75 -270 4.75 90 8.75 360 12.75 420
1 -270 5 100 9 370 13 420
1.25 -260 5.25 100 9.25 380 13.25 420
1.5 -260 5.5 100 9.5 390 13.5 420
1.75 -260 5.75 100 9.75 390 13.75 420
2 -250 6 110 10 400 14 420
2.25 -250 6.25 110 10.25 400 14.25 420
2.5 -240 6.5 110 10.5 400 14.5 420
2.75 -230 6.75 120 10.75 410 14.75 420
3 -220 7 120 11 410 15 420
3.25 -210 7.25 130 11.25 410
3.5 -180 7.5 140 11.5 410
3.75 70 7.75 150 11.75 410
Grafico 1. Curva de valoración de la mezcla de yoduro y cloruro con plata.

Determinación de los puntos de equivalencia a partir de los métodos lineal y de las

tangentes.
1er punto de equivalencia 3.78mL
2do punto de equivalencia 8.35mL

Análisis de Resultados.
Para iniciar la valoración potenciométrica, primero realizamos la estandarización de
la solución valorante, utilizando alícuotas de cloruro de sodio (NaCl, patrón primario)
y siendo de nitrato de plata (AgNO3) la solución titulante, la cual muestra la reacción
de estandarización:
𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ 𝐾𝑒𝑞 = 109.74
Se preparó una solución de NaCl 0.03542M y se tomaron 3 alícuotas de 5mL cada
una, las cuales serían tituladas con la solución de plata por el método de Mohr.
El método de Mohr consiste en la titulación de Cl- con Ag+ en presencia de CrO42-.
Observando la escala de predicción de reacciones:

Reacción de titulación: Ag + + Cl− → AgCl(s)

Reacción de punto final: 2Ag + + CrO4 2− → Ag 2 CrO4 (s)

Nos damos cuenta que la primera reacción que se lleva a cabo es la de plata con el
ion cloruro y por lo tanto el AgCl ↓ precipita antes que el Ag 2 CrO4 ↓.

El AgCl ↓ es blanco, el CrO4 2− disuelto es amarillo, y el Ag 2 CrO4 ↓ es rojo. El punto

final de la formación de AgCl es indicado por la primera aparición de Ag 2 CrO4 ,
cuando en el sistema se puede observar una pequeña cantidad de precipitado rojo.
A partir de esta valoración pudimos conocer que el volumen promedio gastado fue
de 4.33mL de solución AgNO3, dato con que se determinó la concentración real de
titulante que fue 0.0409M.
Al tener la solución de plata estandarizada, procedimos a realizar la valoración
potenciométrica de la mezcla problema cuyos componentes eran NaI y NaCl y poder
conocer su concentración de cada uno. Se colocó el sistema con el electrodo de
referencia dentro de la mezcla y se inició la valoración, obteniendo una medida de
potencial diferente en cada adición de solución AgNO3 y registrando los valores.
Al graficar los resultados por cada adición, se puede observar dos saltos en la
trayectoria. Esto se debe a que en esos saltos se encuentran los puntos de
equivalencia de las dos reacciones que se llevan a cabo. Para determinar que
componente de la mezcla reacciono primero, nos apoyamos de una escala de
predicción de reacciones:

Observando que el primero en reaccionar es el ion yoduro, y posteriormente el ion

cloruro.
𝐼 − + 𝐴𝑔+ ↔ 𝐴𝑔𝐼 ↓ 𝐾𝑒𝑞 = 1016
𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ 𝐾𝑒𝑞 = 109.74
Con ayuda de la gráfica y realizando los métodos para conocer el volumen de punto
de equivalencia, obtenemos que el primer punto de equivalencia se encuentra al
agregar 3.78mL de valorante, correspondiente a la reacción de plata con yoduro, y
el segundo punto se encuentra al agregar 8.35mL de solución, el cual pertenece a
la reacción de plata con cloruro. Restando el volumen de la primera reacción,
obtenemos que la cantidad necesaria de solución que se requirió para llegar al
segundo punto de equivalencia es de 4.57mL
A partir de estos volúmenes, y la estandarización de la solución titulante,
determinamos la concentración de cada componente en la mezcla, el cual es:
|Cl-| =0.0373M
|I-| =0.0309M

Lo que hace posible que las reacciones anteriores de precipitación se puedan

seguir potenciométricamente es la disposición de un electrodo indicador de
alguna de las especies indicadas en la reacción, en este caso de plata dónde la
reacción es relativamente rápida y la utilización de un electrodo de referencia,
en este caso electrodo de Calomel.

Estableciendo las TVCM:

 Yoduro
I- + Ag+ ↔ AgI↓
In) 0.1545mmol
Ag) C1V1
APE) COVO-C1V1 ξ C1V1
PE) ξCOVO ξCoVo CoVo
DPE) ξCOVO C1V1-CoVo CoVo

 Cloruro
Cl- + Ag+ ↔ AgCl↓
In) 0.1865mmol
Ag) C1V1
APE) COVO-C1V1 ξ C1V1
PE) ξCOVO ξCoVo CoVo
DPE) ξCOVO C1V1-CoVo CoVo
Estableciendo Ecuaciones para E=f(V)
● Yoduros
0.059 1
APE) 𝐸 = −0.152 + 𝑙𝑜𝑔 0.0625𝑚𝑚𝑜𝑙 −𝐶1 𝑉1
1 ( )
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

0.059
PE) 𝐸 = −0.152 + 1
1
0.059 1
DPE) 𝐸 = −0.152 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 𝑉 −0.0625𝑚𝑚𝑜𝑙
1 ( 1 1 𝑉 )
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

● Cloruros
0.059 1
APE) 𝐸 = 0.222 + 𝑙𝑜𝑔 0.125𝑚𝑚𝑜𝑙 −𝐶1 𝑉1
1 ( )
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

0.059
PE) 𝐸 = 0.222 + 1
1
0.059 1
DPE) 𝐸 = 0.222 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶 𝑉 −0.125 𝑚𝑚𝑜𝑙
1 ( 1 1𝑉 )
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

La determinación del ion Cloruro y el ion Yoduro se lleva a cabo mediante la

potenciometría, otras determinaciones que de igual forma se pueden llevar a cabo
mediante este método son las determinaciones de los iones en un estado de
oxidación específico dentro de una muestra, como podría ser, la cuantificación de
hipoclorito en un producto comercial, determinación del punto final en titulaciones
ácido-bases y la determinación del punto final en titulaciones de complejos.

Conclusiones.
Aplicamos el método de Mohr para realizar la estandarización de la solución
valorante y con este, poder determinar las concentraciones reales de ambos
aniones en la mezcla mediante una titulación potenciométrica.
Se realizó un montaje adecuado para llevar a cabo las mediciones de potencial.
Posteriormente se trazó la curva de valoración y se determinaron los volúmenes de
punto de equivalencia por el método de las tangentes.

Las propiedades de óxido reducción fueron aplicadas en la cuantificación de cloruro

y yoduro, utilizando también una reacción del tipo de solubilidad y precipitación por
medio de un análisis volumétrico.
Anexos.
 Estandarización.
0.03542𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
5𝑚𝐿𝐴𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 ( )( ) = 0.1771𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −

0.1771𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
= 0.0409𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3
4.33𝑚𝐿𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜

 Valoración Potenciométrica
[I-]
0.0409 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼−
3.78𝑚𝐿 ( )( ) = 0.1546𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼−
𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
0.1546𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼 −
= 0.0309𝑀 𝐼 −
5𝑚𝐿

[Cl-]
0.0409 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−
4.57𝑚𝐿 ( )( ) = 0.1889𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙−
𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
0.1889𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
= 0.0373𝑀 𝐶𝑙 −
5𝑚𝐿

Bibliografía Consultada.
Daniel C. Harris (2012). Análisis químico cuantitativo. Barcelona. Reverté